Local position of Fe3+ in ferroelectric BaTiO3

Le spectre R.P.E. du Fe3+ dans les trois phases ferroélectriques du BaTiO3 peut être interprété sur le principe de superposition du modèle de Newman. Dans ce cas, la position des ligands les plus proches détermine le spectre R.P.E. Nous avons trouvé que le Fe3+ participe moins au mouvement collectif que les ions Ti4+. Si nous admettons que Fe3+ se trouve au centre d'un octaèdre et que nous prenions les coordonnées de l'oxygène et les paramètres intrinsèques du modèle de Newman, nous pouvons obtenir le signe et la grandeur des termes b02 R.P.E. Si Fe3+ se trouve au centre nous obtenons aussi des paramètres justes b02 du PbTiO3 et KNbO3. L'étude a montré que Fe3+ est très sensible aux positions intrinsèques de l'oxygène. La configuration 3d5 du Fe3+ semble jouer un rôle sur la répression de la ferro-électricité.The EPR spectra of Fe3+ in the three ferroelectric phases of BaTiO3 could be interpreted on the basis of the Newman superposition model. In the latter, the position of the nearest (oxygen) ligands determines the EPR spectrum. It is found that the Fe3+ participates by less than an order of magnitude in the collective motion of the Ti4+ ions out of their inversion symmetric position : by centering the Fe3+ and using previously determined intrinsic oxygen coordinates and parameters of the Newman model, the sign and magnitude of the EPR b02 terms could be obtained. The centered Fe3+ also yields correct EPR b02 parameters for PbTiO3 and KNbO3. The investigation shows that the Fe3+ is a very sensitive probe of the intrinsic oxygen positions. The small coupling of the Fe3+ to the off-center ferroelectric motion is ascribed to its half-filled 3d shell