Synthesis and characterization of organic high-spin molecules

\(\it m\)-Xylylene und 1,3,5-Trimethylenbenzol sind non-Kekulé Kohlenwasserstoffe mit Triplett- bzw. Quartettgrundzuständen, die als \(\pi\),\(\pi\)-Diradikal bzw. \(\pi\),\(\pi\),\(\pi\)-Triradikal klassifiziert werden können. Sowohl \(\it m\)-Xylylene als auch 1,3,5-Trimethylenbenzol konnten durch Pyrolyse der in benzylischer Position iodierten Vorstufen bei kryogenen Temperaturen isoliert und IR, UV/Vis und EPR spektroskopisch charakterisiert werden. Bestrahlung von \(\it m\)-Xylylene führt zur Isomerisierung in drei \(C_{8}H_{8}\)-Kohlenwasserstoffen, die im photostationären Gleichgewicht vorliegen. Die \(C_{2v}\)-Symmetrie von \(\it m\)-Xylylene konnte durch IR-Dichroismus Messungen nachgewiesen werden. Abfangexperimente mit Sauerstoff führen zu einem neuen Peroxiddiradikal. Die \(\sigma\),\(\pi\)-Diradikale \(\alpha\),2- und \(\alpha\),4-Dehydrotoluol sowie die \(\sigma\),\(\pi\),\(\pi\)-Triradikale 2-Dehydro- und 4-Dehydro-\(\it m\)-xylylene konnten mittels EPR in ihren Triplett- bzw. Quartettzuständen identifiziert werden. Das 5-Nitreno-\(\it m\)-xylylene Tetraradikal konnte im Quintettzustand nachgewiesen werden