Über die Lumineszenz des Luminols. XIV. die Wirkung von Halogeniden auf die Chemiluminescenz des Luminols

Istraživan je utjecaj alkalijskih halogenida na kemiluminescenciju lumanola u prisutnosti organofosfornog pesticida diptereksa. Ustanovljeni su izraziti promotorski efekti, a u nekim slučajevima za veće koncentracije halogenida još i znatnije inhibicije. Postavljen je reakcioni mehanizam za promotorsko djelovanje halogenida. Ustanovljeni efekti mogu se koristiti za povećavanje osjetljivosti metode kvantitatlvnog određivanja organofosfornih otrova primjenom Iuminolske reakcije.Eis wurde die Wirkung von Halogeniden (KCI, KBr und KJ) auf die Chemiluminescenz des Luminols (3-Aminophthalhydrazid), die durch die Einwirkung des Schädlingsbekampfungsmittels Dipterex (Neguvon, L 13/59, 0,0-Dimebhyl-2,2,2-trichlor-oxyaethybphosphonsaureester) hervorgerufen wurde, naher untersucht. Die Halogenide erhöhen allgemein die maximale Intensität und auch die Lichtsumme der Luminescenz (vgl. die Abb. 1., 2., 3. und 5.). Diese Promotorwirkung wird bei grösserer Konzentration von KBr oder KJ in eine ausgesprochene Inhibition umgewandelt (vgl. die Abb. 6. und 7.). Das Rhodanid (KCNS) wirkt im gleichen Sinne. Es wurde aber festgestellt, dass dieser Stoff auch bei Abwesenheit von Dipterex eine leicht suchtbare Luminescenz des Luminols hervorzurufen vermag (Abb. 9.). Die beobachtete Promotionwinkung der Halogenide wird durch die Annahme der Bildung von Hypohalogeniten im Reaktionsgemisch gedeutet. Im Sinne der Rektionsgleichungen 1. 2. und 3. bildet die Organophospborverbindung (Dipterex) zunächst mit dem Wasserstoffperoxyd (Perborat) des Reaktionsgemisches ein entsprechendes Peroxyd, dis mit dem Halogenid dann Hypohalogenit ergibt. Schliesslich dehydriert das Hypohalogenit die Luminol unter Emission des Lichtes der Luminescenz. Dieser Reaktionsweg hat offenbar eine grössere Geschwindigkeit und eine wesentlich grössere Luminesoenzausbeute als die direkte Übertragung des Sauerstoffs dos Perborats auf das Luminol durch das Dipterex, aber ohne der Zwischenbildung von Hypohalogeniten, Die beobachtete Promotorwirkung der Halogenide kann zur Erhöhung der Empfindlichkeit der Bestimmungsmethode der Organophosphorgifte durch die Ohemiluminescenz des Luminols verwendet werden