Nouveaux catalyseurs de métathèse basés sur des phosphines sulfonates de ruthénium

Les premiers catalyseurs de métathèse à base de ruthénium, dits de première génération, ont été synthétisés dans les années 90 par Grubbs. Ils sont basés sur le motif Ru(=CHPh)Cl2(PR3)2. Pour augmenter l'activité et la robustesse de ces catalyseurs, de nombreux travaux ont démontré que l'on peut substituer une des phosphines par un carbène N-hétérosubstitué (NHC) et l'autre phosphine par un ligand L moins donneur (pyridine, fonction éther, etc...). Peu de travaux existent sur le remplacement des chlorures par d'autres ligands mono anioniques. Dans ce travail, nous avons préparé des alkylidènes de ruthénium contenant des phosphines sulfonates chélatantes, dans lesquels le sulfonate joue le rôle de ligand mono anionique. Des catalyseurs monophosphines basés sur le modèle de Grubbs (catalyseurs 1 et 3) ou de Hoveyda-Grubbs (catalyseurs 2) ont été préparés, soit en utilisant la méthode du transfert de diazoalcane (catalyseurs 1 et 2), soit par un réarrangement de Meyer-Schuster (catalyseur 3). De plus, un allénylidène bisphosphine (4) a été préparé, en utilisant la stratégie du réarrangement de Meyer-Schuster. En présence d'acide, l'allénylidène se réarrange en indénylidène (5). L'activité en métathèse des complexes 1-3 a été testée pour des réactions de fermeture de cycle, de polymérisation et de métathèse croisée. Ainsi, il a été démontré que le catalyseur 2b exhibe une activité qui s'approche de celles des catalyseurs de métathèse les plus actifs qui eux portent des ligands NHC. Cette étude a permis de mettre en exergue le rôle unique joué par le ligand sulfonate dans la mise au point de nouveaux catalyseurs de métathèse.\ud ______________________________________________________________________________ \ud MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : métathèse, ligands phosphines, ruthénium