Complejos de rutenio (II) y osmio (II) con ligandos pybox enantiopuros: síntesis, actividad biológica y catálisis asimétrica

En el presente trabajo se recoge la preparación de nuevos complejos de rutenio(II) y osmio(II) con ligandos pybox enantiopuros y diferentes ligandos auxiliares aquirales así como estudios de actividad biológica y catálisis asimétrica de algunos de ellos. En el Capítulo 1 se describe la síntesis de complejos de rutenio y osmio(II) con ligandos pybox enantiopuros y la fosfina hidrosoluble PTA: trans-[RuCl2(PTA){(R,R)-Ph-pybox}], trans-[RuCl2(PTA){(S,S)-iPr-pybox}], su enantiómero, trans-[RuCl2(PTA){(R,R)-iPr-pybox}] y trans-[OsCl2(PTA){(S,S)-iPr pybox}]. La reacción de estos complejos con haluros de alquilo permite sintetizar los complejos trans-[RuCl2{R-pybox}(1-R¿-PTA)][Y] (R = (R,R)-Ph-pybox, (S,S)-iPr-pybox, (R,R)-iPr-pybox) y trans-[OsCl2{(S,S)-iPr-pybox}(1-R¿-PTA)][Y]. Además, la reacción con una disolución de cloruro de hidrógeno conduce a la formación de los complejos trans-[RuCl2{R-pybox}(1-H-PTA)][Cl] (R = (R,R)-Ph-pybox, (S,S)-iPr-pybox, (R,R)-iPr-pybox) y trans-[OsCl2{(S,S)-iPr-pybox}(1-H-PTA)][Cl]. Por otra parte, se evalúa la actividad biológica de todos los complejos sintetizados mediante ensayos de interacción con el ADN y experimentos de actividad antimicrobiana y antitumoral. Se realiza un estudio comparativo de la actividad biológica de los derivados de rutenio y osmio así como de los diferentes resultados encontrados para los complejos enantiómeros de rutenio. En el segundo Capítulo, se aborda la síntesis de complejos de rutenio(II) con el ligando enantiopuro (S,S)-iPr-Pybox y los ligandos auxiliares isocianuro y nitrilo, trans-[RuCl2(CNBn){(S,S)-iPr-pybox}], trans-[RuCl2(CNCy){(S,S)-iPr-pybox}] y trans-[RuCl2(MeCN){(S,S)-iPr-pybox}]. Se estudia su actividad catalítica en la reacción de transferencia asimétrica de hidrógeno a acetofenona obteniéndose buenas conversiones pero moderados excesos enantioméricos (hasta el 58 %). También, se preparan complejos de rutenio(II) que contienen ligandos pybox enantiopuros y diferentes ligandos fosfito monodentados: trans-[RuCl2(L){(R,R)-Ph-pybox}] (L = P(OEt)3, P(OiPr)3, P(OCH2)3CEt) y trans-[RuCl2(L){(3aS,3a¿S,8aR,8a¿R)-Indano-pybox}] (L = P(OMe)3, P(OCH2)3CEt). Se evalúa la actividad catalítica de estos compuestos así como de otros complejos [RuCl2(L){R-pybox}] (L = fosfinas y fosfitos), sintetizados en nuestro grupo de investigación, en la hidrogenación asimétrica de N-ariliminas, obteniéndose conversiones completas y excesos enantioméricos del 99 % con los complejos trans-[RuCl2{P(OMe)3}{(R,R)-Ph-pybox}] y trans-[RuCl2{P(OEt)3}{(R,R)-Ph-pybox}]