Reacciones de acoplamiento entre compuestos organometálicos y olefinas heterosustituidas promovidas por complejos zirconoceno

Esta Memoria está dedicada al estudio exhaustivo de la reación de diferentes complejos zirconoceno (imina-, alquino- y alquenozirconoceno) y olefinas heterosustituidas, especialmente enol éteres. En el primer capítulo se describe la reacción de complejos iminazirconoceno y enol o alil éteres, en la que se obtienen alil y homoalilaminas mediante un proceso secuencial promovido por zirconio de activación de enlace C-H de la amina y sustitución nucleófila formal con el grupo alcóxido del enol o alil éter. El segundo capítulo recoge el estudio de la reacción de acoplamiento cruzado de compuestos alquenillitio y olefinas heterosustituidas promovida por zirconio, que conduce a la síntesis regio- y diastereoselectiva de 1,3-butadienos y ciclobutenos. Además, la reacción de complejos arinozirconoceno y enol éteres permite la funcionalización selectiva de anillos aromáticos. En el tercer capítulo se recogen los resultados referidos al estudio de la reacción de complejos alquenozirconoceno y enol éteres cíclicos. El transcurso de la reacción es altamente dependiente del tamaño del ciclo del enol éter empleado. Así, se ha puesto de manifiesto una nueva reactividad de este tipo de complejos y se ha obtenido una amplia variedad de compuestos altamente funcionalizados. Las investigaciones más recientes se enmarcan dentro del campo de la catálisis. Así, se ha desarrollado una metodología para la síntesis de reactivos de Grignard de alta complejidad estructural a partir de sustratos de partida muy sencillos con cantidades catalíticas de un complejo de zirconio. Además, se ha aplicado esta estrategia en la síntesis de carbociclos de tamaño medio