Compuestos organolíticos vinílicos beta-nitrógeno funcionalizados : preparación y reactividad de nuevos sintones mono y dianiónicos y diaductos cíclicos BF2 de complejos vinilcarbeno de Fischer

En la parte A de esta memoria se estudia la preparación de nuevos sintones organolíticos vinílicos beta-nitrogenados-funcionalizados tanto monoaniónicos como dianiónicos a partir de 2-bromoalilaminas. Estos compuestos organolíticos reaccionan con diferentes reactivos electrófilos dando lugar a las correspondientes alilaminas funcionalizadas. En esta sección se estudia también la estabilidad térmica de los compuestos organolíticos dianiónicos derivados de 2-bromoalilaminas alifáticas, observándose que estos sistemas sufren, a temperaturas próximas a los 65 grados C, reacciones de dimerización o de ciclodimerización que conducen a la formación de 1,4-pentadienos o 4-metilenpirrolidinas respectivamente. Por último, se describe una reacción de ruptura de propargilaminas en presencia de compuestos organolíticos. Esta reacción transcurre con pérdida de 1,2-dilitioetino y conduce a distintos productos nitrogenados acíclicos o cíclicos dependiendo de las condiciones de reacción. En la parte B se describe un nuevo tipo de complejos metal carbeno, los aductos cíclicos BF2 de complejos vinilcarbeno de Fischer que se han preparado a partir de compuestos organoliíticos vinílicos beta-nitrógeno-funcionalizados por reacción sucesiva con hexacarbonilos metálicos y eter-trifluoruro de boro. En esta sección se recoge también el estudio realizado sobre la reacción de cicloadición 4+2 de los aductos cíclicos BF2 con 2-amino-1,3-dienos tanto racémicos como quirales derivados de l-prolinol. Estas reacciones transcurren, en general, con alta diasteroselectividad exo y, en el caso de los dienos quirales, también con un alto grado de inducción asimétrica. La eliminación del fragmento pentacarbonilmetal y del resto BF2 conduce a productos orgánicos con altos excesos enantioméricos. Se ha iniciado también el estudio de la adición tipo Michael de enaminas de los aductos cíclicos BF2 de complejos vinilcarbeno de Fischer