Design and Synthesis of Chiral Ligands Based on Carbohydrate and Their Applications in Asymmetric Catalysis

本文以糖为手性源，设计合成了吡啶、联吡啶醇类N，O配体，带有次级基团的手性单齿亚磷酸酯配体，并分别将其应用到二乙基锌对醛的不对称加成，Rh催化的不对称氢化反应中，研究了其催化性能。 一、手性吡啶醇(P-1～P-13)，单齿膦配体(Fphos、Gphos、ManniPhos)的设计合成 1、以果糖为手性源，合成了12个结构系统调变的吡啶和联吡啶醇类手性配体(P-1～P-6)；利用葡萄糖和果糖结构的差异性与相似性，以葡萄糖为手性源合成了6个与(P-2～P-3)互为“假对映体”的手性吡啶醇配体(P-8～P-13)，并通过二维核磁确定了其绝对构型。 2、将次级基团的概念引入到手性单齿膦配体的设计中，分别以果糖、葡萄糖、甘露醇为手性源经一锅法高效地合成了13个Fphos(F-1～F-13)，9个Gphos(G-1～G-9)，11个ManniPhos(M-1～M-4)共33个新型的手性单齿亚磷酸酯配体和1个单齿亚膦酰胺配体(M-5)。通过NMR，HRMS等表征手段确定了其结构。 二、手性吡啶醇催化的二乙基锌对醛的不对称加成反应 以果糖衍生的吡啶醇(P-1～..