Developments of Functional Devices Using Iron Spin Crossover complexes With Large Cooperative Effects

研究代表者publisher研究種目：基盤研究（C）; 研究期間：2011～2013; 課題番号：23550167; 研究分野：化学; 科研費の分科・細目：複合化学・機能物質化学研究成果の概要(和文): qsal系三座Schiff塩基配位子による鉄(II)錯体において, 配位子上の置換基により, スピンクロスオーバー(SCO)特性が大きく変化することを明らかにした. 具体的には, カルボキシル基を有する[Fe(qsal-5c)2]においては, 2次元水素結合網の形成によりSCOを示すが, 置換位置の異なる[Fe(qsal-4c)2]や水酸基の置換した[Fe(qsal-nOH)2]系においてはSCOを示さないこと, また, ベンゼン環が付加したqnal系ではその置換位置の違いにより, qnal-21以外では配位子の平面性を保持するようなπ-π 相互作用が有効に働かず, SCOを示さないことがわかった. 研究成果の概要(英文): Substituent-effects on the spin crossover (SCO) property in the Fe (II)-qsal system have been thoroughly investigated. The complex with carboxylic acid [Fe(qsal-5c)2] show SCO phenomenon at 150 K with hysteresis of 21 K due to the 2-d hydrogen-bond network, while [Fe(qsal-4c)2] with it at different position and [Fe(qsal-n0H)2] (n = 3, 4, 5) with a hydroxyl group show no SCO phenomenon. Qnal-series having naphthalene moiety with different substituent positions, qnal-21, qnal-12, and qnal-32 were also investigated and only [Fe(qnal-21)2] shows SCO phenomenon. Single crystal X-ray analyses revealed that the pi-pi interaction is important factor to maintain the planarity of ligands, which strongly affects the ligand-field strength