Hydrosilylation of alcynes catlysed by gold nanoparticles

Στην παρούσα ερευνητική εργασία μελετήθηκε η υδροσιλυλίωση αλκυνίων καταλυόμενη από νανοσωματίδια χρυσού προσροφημένα στην επιφάνεια τιτάνιας (Au/TiO2), καθώς και η οξειδωτική κυκλοπροσθήκη του 1,1,3,3-τετραμεθυλοδισιλοξανίου σε αλκύνια, καταλυόμενη επίσης από Au/TiO2. Τα αποτελέσματα συνοψίζονται ως εξής: • O Au/TiO2 (1% mol) καταλύει την τοποεκλεκτική υδροσιλυλίωση ακραίων αλκυνίων και σχηματίζονται τα β-Ζ προϊόντα προσθήκης. Τα εσωτερικά αλκύνια είναι λιγότερο δραστικά είτε αδρανή. • Προτείνεται ότι o μηχανισμός της αντίδρασης είναι σε συμφωνία με έναν καταλυτικό κύκλο τύπου Crabtree-Ojima. • Για πρώτη φορά στη βιβλιογραφία αλκύνια υφίστανται οξειδωτική κυκλοπροσθήκη παρουσία 1,1,3,3-τετραμεθυλοδισιλοξανίου καταλυόμενη από Au/TiO2 (0.2-1% mol), με τα εσωτερικά αλκύνια να είναι και σε αυτήν την περίπτωση λιγότερο δραστικά έναντι των ακραίων.In the present Thesis we studied the hydrosilylation of alkynes catalysed by gold nanoparticles supported on TiO2 (Au/TiO2), as well as, the oxidative cycloaddition of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane to alkynes. The results are summarized as follows: • Au/TiO2 (1% mol) catalyzes in high yields the regioselective hydrosilylation of terminal alkynes, forming β-Z addition products. Internal alkynes are less reactive or even unreactive. • It is proposed that the addition of hydrosilanes to alkynes proceeds via a modified Crabtree-Ojima catalytic cycle. • For the first time in the literature we observed that Au/TiO2 (0.2-1% mol) catalyzes the fast oxidative cycloaddition of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane to alkynes with H2 elimination