On the spectrophotometric flow injection determination of cobalt employing the nitroso-R salt

Foram estudadas as principais variáveis relacionadas a automação, em sistemas FIA, do método espectrofotométrico para a determinação de cobalto empregando o reagente Nitroso-R. Observou-se que: a lei de Beer é sempre obedecida; a reação de complexação de cobalto é rápida o suficiente para que sua complexação seja praticamente atingida durante o tempo de residência da amostra no reator de reação; o pH de reação e a concentração do reagente não são críticos, viabilizando a injeção da amostra no fluxo reagente em sistemas FIA caracterizados por alta dispersão; as reações de complexação envolvendo alguns íons interferentes não se completam, a automação do procedimento resultando em melhoria de seletividade; mascaramento eficiente é obtido empregando-se citrato de amônio; destruição quase quantitativa dos complexos interferentes é atingida, à temperatura ambiente pela adição de solução 6N de HNO3 ou HC1 escoando a vazão igual àquela do fluxo carregador. Um sistema simples e estável empregando amostragem na zona dispersa, e consumindo apenas 3,75 mg de Nitroso-R por amostra, foi proposto para a determinação de cobalto em ligas metálicas na faixa de 1 a 15% m/m. Sem diluição prévia, 80 amostras podem ser analisadas por hora, os resultados sendo bastante precisos (r.s.d. em geral menor que 2%) e concordantes com aqueles obtidos por ICP-AES. Para análise de suplementos minerais, um sistema empregando uma variação do processo de injeção - sequencial foi proposto, o que fornece, para cada amostra, três sinais analíticos, referentes a faixas de concentrações diferentes. As características analíticas favoráveis inerentes aos sistemas FIA são mantidas, os resultados sendo concordantes com aqueles obtidos por ICP-AES. Visando pré-concentração e eventual separação do cobalto, o comportamento da resina quelante Chelex-100 em sistemas FIA-AAS e FIA-espectrofotométricos foi estudado. Boas condições de estabilidade, linearidade, sensibilidade e reprodutibilidade foram atingidas, porém efeitos interferentes restringiram a proposta de um sistema FIA para a análise de material vegetal. Vantagens e limitações são discutidas, e sugestões para pesquisas futuras são fornecidas.The main variables related to the automation of the Nitroso-R method for cobalt determination in FIA systems were studied. lt was noticed that: Beer's law is always followed; the cobalt complexation reaction was fast enough to permit its full completion within the mean sample residence time inside the reaction soil; the pH of reaction and reagent concentration are not critical so that, for large dispersion FIA system, the sample injection into the reagent stream is feasible; the complexation of some interfering ions do not achieve completation, the automating leading to an improvement in selectivity; efficient masking is obtained by using ammonium citrate; an almost quantitative vanishment of the interfering colored species is obtained, at room temperature, by adding a 6 N HNO3 or HCl solution streamed at a flow rate similar of the sample carrier stream flor rate. A simple and stable system involving zone sampling and requiring only 3.75 mg per sample, was proposed for the cobalt determination in alloys, in the range -15% w/w. Without prior sample dilution, 80 samples can be analyzed per hour, precise (r.s.d. usually less then 2%) and accurate (agreement with ICP-AES) results being obtained. A FIA system with variation of the sequential - injection process was proposed for analyzing mineral supplement. For each assayed sample, it provides three analytical signals corresponding to different concentration ranges. The favorable analytical characteristics inherent to flow injection analysis are maintained, the results being in good agreement with those obtained by ICP-AES. For cobalt concentration and separation, the behavior of the chelating resin Chelex-100, in FIA-AAS and FIA-spectrophotometric systems was studied. In spite of the favorable conditions of stability, linearity, sensitivity and reproducibility, the proposal of a FIA system for determining cobalt in plant material was restricted by interfering effects. Advantages and limitations are discussed, suggestions for future work being given