Variação do momento de transição eletrônico do sistema A1 Sigma + - X1 Sigma + da molécula NaLi.

The aim of this work is to calculate the variation of the transition moment as a function of the internuclear distance, assuming electric dipolar transitions between the eletronic states A1 Sigma + - X1 Sigma + of the NaLi molecule and by using experimental intensities. The experimental data of rovibrational transitions among these electronic states were obtained by using laser induced fluorescence technique, combined with the Fourier Transform Spectroscopy in Laboratoire Aimé Cotton in Orsay, France. The potential energy curves for both electronic levels were determined by using a method developed by Rydberg-Klein-Rees, named RKR procedure, with the spectroscopic constant obtained by Fellows. The variation of dipolar electronic transition moment as a function of internuclear distance was obtained by the use of r-centroid aproximation, and by the direct solution of the equations using the Singular Value Decomposition (SVD) methid. We also determined the Franck-Condon factor and verifield that it does not predict the experimental intensities distribution as a function of the vibrational levels in the transition. This proves that the dipolar electronic transition moment varies with the internuclear distance. It was also performed the comparison between the transition moment obtained in this work and the theoretical calculations performed by prof. F. V. Prudence and his group using the perturbation method MCQDPT of second order, where the molecular orbitals were obtained by the previous SA-CASSCF calculations. This comparison shows disagreement between the theoretical results and those obtained by the use of the experimental intensities. Probably this lack of agreement is due to the fact that the upper electronic state A1 Sigma + is strongly perturbed, as discussed in precedent works.Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientifico e TecnológicoEsse trabalho teve o intuito de determinar o momento de transição dipolar eletrônico entre os estados eletrônicos A1 Sigma + - X1 Sigma + da molécula NaLi. Para isto, foram utilizadas as intensidades experimentais das transições rovibracionais entre estes estados eletrônicos, obtidas a partir da técnica de fluorescência induzida por laser, com a utilização de um espectrômetro de Transformada de Fourier no lab oratório de Aimé Cotton em Orsay, França. As curvas de energia potencial para ambos estados eletrônicos foram determinadas a partir da utilização do método de senvolvido por Rydberg-Klein-Rees, chamado método RKR, com base nas constantes espectroscópicas obtidas por Fellows. A variação do momento de transição dipolar eletrônico foi então obtida a partir da aproximação de r-centróide e da solução direta utilizando Singular Value Decomposition (SVD). Foram determinados também os fatores de Franck-Condon e verificado que estes não prevêem a distribuição das intensidades experimentais em relação aos níveis vibracionais do estado eletrônico inferior, constatando-se que o momento de transição dipolar eletrônico varia com distância internuclear. Foi feita também uma comparação entre o momento de transição dipolar eletrônico obtido neste trabalho e o obtido pelo grupo teórico do professor Frederico V. Prudente, no qual foi utilizado o método perturbativo MCQDPT de segunda ordem para a obtenção das curvas de energia potencial, onde os orbitais moleculares obtidos de um cálculo SA-CASSCF anterior foram empregadas como funções de referência para a implementação do método. Esta comparação nos mostrou que há divergência entre os resultados teóricos e os obtidos a partir das intensidades experimentais, o que provavelmente ocorre devido ao fato do estado eletrônico A1 Sigma + ser perturbado pelos estados eletrônicos vizinhos