Efecto del tipo de precursor catalítico NiMo en la HDS de tiofeno: (NH4)4[NiMo6O24H6]•5H2O vs. NiMoO4

Se compararon dos tipos de precursores catalíticos Ni-Mo/ɣ-Al2O3 en la hidrodesulfuración de tiofeno. El primer caso correspondió al método de síntesis bimetálica tradicional (MSBT), donde se co-impregnó ɣ-Al2O3 con soluciones acuosas de molibdeno y níquel; mientras que en el segundo se utilizó soluciones de heteropolioxomolibdato tipo Anderson (POM) (NH4)4[NiMo6O24H6]•5H2O (MSPOM), para impregnar la alúmina. Todos los sólidos fueron caracterizados por BET, DRX, XPS, MEB-EDS y 27Al-RMN. Las propiedades texturales para los sólidos Ni-Mo/ɣ-Al2O3 obtenidos por MSPOM fueron mayores que MSBT: 325 vs. 265 m2/g; 0.27 vs. 0.15 cm3/g; y 3.3 vs. 4.2 nm, para el área BET; volumen; y diámetro de poros, respectivamente. Los resultados de caracterización por DRX para la síntesis MSPOM muestran señales del precursor POM y de la ɣ-Al2O3, mientras que en la MSBT se observó NiMoO4. Las características morfológicas exhiben aspecto laminar para la síntesis MSPOM y de aglomerados para MSBT. XPS confirmó la presencia de Mo5+/Mo6+ en los sólidos obtenidos por sales tipo Anderson y Mo6+ de los precursores obtenidos por MSBT. 27Al-RMN reveló la formación de aluminio octaédrico y tetraédrico para ambos precursores. La actividad catalítica estuvo influenciada por el tipo de precursor catalítico, siendo mayor para los obtenidos por MSPOM que para MSBT.Two types of catalytic precursors for NiMo/ɣ-Al2O3 were compared in thiophene hydrodesulfurization. In the first case, the traditional method of bimetallic synthesis (MSBT), ɣ-Al2O3 was co-impregnated with aqueous solutions of molybdenum and nickel; whereas in the second one, the alumina was impregnated with solutions of the type Anderson heteropolyoxomolybdate (POM) (NH4)4[NiMo6O24H6]•5H2O (MSPOM). The catalysts were characterized by BET, XRD, XPS, SEM-EDS and 27Al-RMN. The textural properties of Ni-Mo/ɣ-Al2O3 solid prepared by MSPOM were greater than MSBT as follows 325 vs. 265 m2/g; 0.27 vs. 0.15 cm3/g; and 3.3 vs. 4.2 nm, for BET area; volume; and pore diameter, respectively. The characterization results by XRD revealed for MSPOM signals of the POM precursor and of g-Al2O3 while for MSBT it was confirmed the presence of NiMoO4. The morphological characteristics exhibit laminar morphologies in MSPOM and agglomerates for MSBT. XPS confirmed the presence of Mo5+/Mo6+ or solids obtained from Anderson-type salts and Mo6+ for those precursors obtained by MSBT. 27Al solid-state MAS NMR showed octahedrally and tetrahedrally coordinated aluminium for all the precursors. The catalytic activity was strongly influenced by the type of catalytic precursor. The activity of catalysts obtained by MSPOM was greater than the solids obtained by MSBT