Systèmes moléculaires et supramoléculaires activables à deux photons appliqués à la microfabrication 3D

Multiphoton absorption processes have disseminated recently in many promising fields such as nanotechnology. Theadvent of laser excitation sources has contributed to the emergence of multiphoton, and in particular, two photonabsorption applications such as additive fabrication at micrometer scale. Indeed, the development of this interestingapplication is owed to digital computer aided design associated to photonics and photostimulable materials that offer awide range of possibilities. Therefore, my research work aims to develop functional materials micropatterned using twophoton stereolithography. In the first chapter, we describe the two photon absorption (2PA) concept as well as itsversatile applications. The second chapter presents the 2PA properties of a functionalized polypyridyl rutheniumcomplex series. The third chapter describes the 2PA photoinitiating properties of a series of multibranchedtriphenylamine series decorated with electron donor para-substituents such as anisole or thioanisole and with ketones aselectron acceptor functions. Finally, the last chapter describes the photophysical and photochemical properties of aseries of tetrazoles that can be activated with 2PA process to promote a functionalization reaction at the surface ofacrylate photopolymers or a photo‘click’ reaction.Longtemps confinée dans des domaines de recherche à visées militaires, l’étude des processus d’absorptionmultiphotonique s’est progressivement disséminée depuis une quinzaine d’années dans des champs disciplinairesassociés aux nanotechnologies. Le développement des sources d’excitation impulsionnelle et leur miniaturisation ontcontribué à accélérer cette tendance. Parallèlement à ces avancées technologiques, de nouvelles applications ont émergételles que la ‘fabrication additive’ dont l’avènement, ces dernières années, est issu d’un couplage entre domaine dunumérique avec le dessin assisté par ordinateur, de la photonique avec ses nouvelles sources LED ou laser, et desmatériaux photostimulables qui proposent désormais un large éventail de possibilités. C’est dans ce contexte ques’inscrivent mes activités de recherche dont l’objectif final est le développement de matériaux fonctionnels etmicrostructurés par stéréolithographie multiphotonique. Le premier chapitre présente une étude bibliographique sur leconcept d’absorption à deux photons (2PA) et les multiples applications associées. Le deuxième aborde l’étude despropriétés 2PA d’une série de complexes de ruthénium trisbipyridine (Ru(bpy)32+) multibranchés à dimensionnalitéétendue. Le troisième concerne les propriétés de photoamorçage 2PA d’une série d’arylamines tribranchées décorées dedifférents substituants donneurs et de fonctions cétones comme groupements accepteurs. Enfin, le dernier chapitreprésente les propriétés photophysiques et photochimiques d’une série de tétrazoles actifs à 2PA et ayant la capacité depromouvoir des réactions de fonctionnalisation de surface in situ par réaction photo‘click