Análise de pesticidas em vinhos por GC-MS e LC-MS

Dissertação de mestrado em Técnicas de Caracterização e Análise QuímicaO uso generalizado de pesticidas na vitivinicultura teve como consequência a deteção de resíduos destes produtos em vinhos de consumo [1-3]. Estes compostos apresentam efeitos nocivos para a saúde pelo que os seus níveis nos vinhos devem ser regularmente controlados. Para isso, é essencial o desenvolvimento de métodos analíticos de determinação de pesticidas que sejam fidedignos e apresentem limites de deteção adequados. Este trabalho tem como objetivo o desenvolvimento e a validação de metodologias para a análise de fungicidas em vinhos verdes. Foram selecionados quatro fungicidas amplamente empregues na região norte de Portugal na produção de Vinho Verde. A análise foi efetuada por métodos cromatográficos com deteção por espetrometria de massa, nomeadamente cromatografia em fase gasosa (GC-MS) e cromatografia em fase líquida (LC-MS). Para a análise por GC-MS foi utilizada a ionização por impacto eletrónico enquanto que para LC-MS foi utilizada a ionização por “electrospray”, ambas com aquisição de dados em modo Full scan, SIM e MS/MS. Para a análise por GG-MS foi feita a extração dos fungicidas por microextração em fase sólida (SPME) usando uma fibra polimérica de PDMS com 100 μm de espessura. Foram optimizadas as condições de análise para ambas as técnicas analíticas, GCMS e LC-MS de modo a obter cromatogramas com picos bem definidos e resolvidos. Foram obtidas curvas de calibração com soluções padrão dos quatro fungicidas em misturas de etanol (12%)/ água. Todos os fungicidas apresentaram resposta linear e limites de deteção inferiores aos limites máximos de resíduos (LMR) estabelecidos pela comissão europeia. As metodologias desenvolvidas foram aplicadas à quantificação de fungicidas em amostras de vinhos verdes e os resultados foram comparados com os obtidos pelo método de adição de solução padrão.The generalized use of pesticides in vine culture has resulted in the detection of residues of these products in wines [1-3]. As these compounds have adverse effects on health, their levels in wine should be checked regularly. Therefore, it is essential the development of reliable analytical methods with low detection limits for the quantification of fungicide in wines. The objective of this work is the development and validation of methodologies for the analysis of pesticides in “vinho verde”. Four fungicides i.e metalaxyl, benalaxyl, cyprodinil and iprovalicarbe were selected for the study. These fungicides are widely used in vineyards in the northern region of Portugal for the production of “vinho verde”. The analysis was performed using chromatographic methods coupled to mass spectrometry, namely gas chromatography (GC-MS) and liquid chromatography (LCMS) techniques in Full scan, SIM and MS-MS modes. For GG-MS analysis, extraction of fungicides was performed by solid phase microextraction (SPME) using a PDMS fiber of 100 μm thickness. The analysis conditions were optimized for both techniques (GC-MS and LC-MS) in order to obtain well-resolved chromatograms. Calibration curves were carried out in ethanol (12%)/water mixtures. All fungicides gave linear responses and the found detection limits were lower than the maximum residue levels (MRL) set by the European Commission. The developed methodologies were applied to the quantification of fungicides in samples of “vinho verde” and the results were compared with those obtained by the method of standard additions