Utilisation de réactifs éco-conçus : diènes biosourcés par valorisation de coumalates et nucléophiles bio-inspirés : les SMAHOs

The growing awareness of environmental issues linked to human activity has led to the emergence of new trends in chemistry, formalized by the 12 principles of Green Chemistry. In organic chemistry, the use of biomass-derived molecules as starting materials, replacing fossil fuel-based chemicals, is still underexploited. The aim of this thesis thus relies on the development of new bio-based eco-conceived reagents, using methyl coumalate and solketal.The first part of this work was devoted to the valorisation of a carbohydrate derivative: methyl coumalate. Its use in a palladium-catalyzed arylation followed by a microwave-assisted Diels-Alder/retro-Diels-Alder reaction led to the preparation of various non-symmetrical ortho-terphenyls. Furthermore, a study of its reactivity also led to its use as a propiolate surrogate for the synthesis of enaminoesters.In a second part, we focused on a family of bio-inspired pro-nucleophiles, which the use is still limited in spite of their great synthetic potential: SMAHOs. Although their obtention using solketal as a starting material turned out to be quite complex, other methods were developed to make their preparation easier. This allowed us to study their reactivity in three major organic chemistry reactions: Galat olefinations, Mannich reactions and Michael additions.La prise de conscience des répercussions de l’activité humaine sur l’environnement a mené, ces dernières années, à l’émergence de nouveaux concepts visant à guider l’élaboration d’une chimie plus respectueuse de l’environnement, formalisés par les 12 principes de la Chimie Verte. En synthèse organique, l'utilisation de molécules dérivées de bioressources en tant que matière première, afin de remplacer les composés issus de ressources pétrolières, est peu étudiée. Le but de ces travaux de thèse est donc de développer de nouveaux réactifs éco-conçus, en partant de composés biosourcés : le coumalate de méthyle et le solkétal.La première partie de ces travaux a été consacrée à la valorisation du coumalate de méthyle, produit dérivé de l'industrie sucrière. Son utilisation dans une réaction d'arylation pallado-catalysée suivie d'une réaction de Diels-Alder/rétro-Diels-Alder par activation micro-onde a ainsi permis la préparation d'ortho-terphényles non-symétriques. De plus, l'étude de sa réactivité a également conduit à son utilisation en tant qu'équivalent biosourcé de propiolate pour la préparation d'énaminoesters.Dans un second temps, nous avons développé l'utilisation de pro-nucléophiles bio-inspirés encore très peu utilisés en chimie organique, malgré leur grand potentiel synthétique : les SMAHOs. Bien que leur obtention à partir de solkétal, dérivé du glycérol, se révéla complexe, d'autre méthodes furent développées afin de faciliter leur préparation. Cela permit d'étudier leur réactivité dans trois grandes réactions : l'oléfination de Galat, la réaction de Mannich et l'addition de Michael