Synthèse et réactivité de nouveaux organophosphorés : nouvelles voies d'accès à des hétérocycles phosphorés.

Phosphorus atom have different chemical, electronic, and steric properties compared to those of carbon atom. Incorporating phosphorus in an organic compounds introduces unique properties into the system, which are not present in the carbon analoges, resulting in a compound electrochemical property which might give biological activities which could be interesting for pharmaceutical and material sciences. Nowadays, access to the phosphorus heterocycles remains a central concern in synthetic chemistry and has been the subject of several developments, probably due to their biological activities. In this context, our project goal was to develop new routes to a new phosphorus compounds particulary phosphorus heterocycles.First, we have developed a new familly of phosphines oxides which have been used to access for new phosphorus compounds. The α-functionalized phosphine oxides were obtained with a simple functionalization of lithium phosphides with various aldehydes. While oxaphosphinines were obtained using intramolecular hydrophosphorylation of alkynes in the presence of copper (I), via 6-exo-dig additions.In a second part of the work, we have described a simple access to new vinylphosphonates starting from a functional bisphosphonate and a new access way to a wide range of phosphoramidates using a phosphorochloridate as intermediate.Finally we described the access to a new family of oxaphosphinines and oxaphospholes or azaphospholes via an intramolecular Heck cross coupling according to 5 and 6-exo-trig additionsL’atome de phosphore possède des propriétés chimiques, électroniques et stérique très différentes de celle de l’atome de carbone. L’incorporation du phosphore dans un motif organique peuvent apporter plusieurs avantages, ce qui explique leur intérêt dans le domaine pharmaceutique et en sciences des matériaux. C’est pourquoi, l’accès à des hétérocycles phosphorés fait l’objet, ces dernières années de nombreux développement méthodologique dû surement aux activités biologiques qu’ils possèdent. Dans ce contexte l’objet de cette thèse fut de développer de nouvelles voies d’accès à de nouveaux composés organophosphorés et en particulier des hétérocycles phosphorés.Dans une première partie nous avons décrit une nouvelle famille d’oxydes de phosphines qui ont été valorisé via deux réactions différentes. La première est une fonctionnalisation des phosphures de lithium vis-à-vis de divers types d’aldéhydes qui nous a permis d’accéder à une nouvelle famille d’oxydes de phosphines α-fonctionnalisé. Tandis que la deuxième concerne une réaction d’hydrophosphorylation intramoléculaire d’alcyne catalysé par le cuivre(I) conduit à une nouvelle famille d’oxaphosphinines via des additions 6-exo-dig.Dans une deuxième partie de ces travaux nous avons décrit à la fois une voie d’accès simple à un nouveau vinylphosphonate à partir d’un bisphosphonate fonctionnel et une nouvelle voie d’accès à une famille de phosphoramidates moyennant un phosphorochloridate comme intermédiaire.Finalement nous avons décrit l’accès à une nouvelle famille d’oxaphosphinines et d’oxaphospholes ou d’azaphospholes via un couplage de Heck intramoléculaire selon des addition 5 et 6-exo-trig