Copolymerization of conjugated dienes and olefins using catalytic systems based on Rare Earths

L'accès à la modification sélective des extrémités de chaînes de polymère est un outil puissant pour apporter de la fonctionnalité au polymère sans en altérer les propriétés, mais également pour réaliser de l'architecture macromoléculaire afin de moduler les propriétés du polymère. L'ensemble de ce travail gravite autour de la synthèse et de l'étude de copolymères d'éthylène et de butadiène obtenus lors de la copolymérisation catalytique par coordination-insertion (CCTP) à l'aide du complexe [Me2Si(C13H8)2Nd(BH4)2Li(THF)]2 ([Nd]) et d'agents de transfert de chaînes réversibles (ATC) à base de magnésium. Au cours cette thèse, des ATC monométalliques portant une groupement fonctionnel, bimétalliques et multimétalliques ont été développés puis utilisés lors de la copolymérisation de l'éthylène et du butadiène en présence du complexe [Nd]. L'ajout d'agents de fonctionnalisation en fin de polymérisation a permis d'obtenir des copolymères homotéléchéliques ou hétérotéléchéliques, linéaires ou en étoiles. En tirant profit de la croissance de chaînes contrôlée, la modification de l’alimentation en monomères au cours de la réaction de polymérisation a permis l’obtention de copolymères à blocs. Ainsi, l’utilisation d’ATC monométalliques a permis l’obtention de copolymères diblocs, et l’utilisation d’ATC bimétalliques celle de copolymères triblocs. Un procédé de copolymérisation par navette mettant en œuvre deux complexe de polymérisation CCTP a permis de synthétiser un copolymère multibloc aux propriétés élastomères et thermoplastiques. Pour finir, une stratégie originale a permis l’obtention de copolymères diblocs par le biais de deux techniques de polymérisation différentes.Access to the selective modification of the polymer end chains is a powerful tool for providing functionality to the polymer without altering its properties, but also for producing macromolecular architecture in order to modulate the properties of the polymer. All of this work revolves around the synthesis and the study of ethylene and butadiene copolymers obtained during catalytic coordination-insertion copolymerization (CCTP) using the complex [Me2Si (C13H8) 2Nd ( BH4) 2Li (THF)] 2 ([Nd]) and reversible chain transfer agents (CTA) based on magnesium. During this thesis, monometallic CTA carrying a functional group, bimetallic and multimetallic were developed and then used during the copolymerization of ethylene and butadiene in the presence of the [Nd] complex. The addition of functionalizing agents at the end of polymerization made it possible to obtain homotelechelic or heterotelechelic, linear or star-liked copolymers. By taking advantage of the controlled chain growth, modification of the monomer feed during the polymerization reaction resulted in block copolymers. Thus, the use of monometallic CTA made it possible to obtain diblock copolymers, and the use of bimetallic CTA that of triblock copolymers. A Chain Shuttling copolymerization process using two CCTP polymerization complexes made it possible to synthesize a multiblock copolymer with elastomeric and thermoplastic properties. Finally, an original strategy made it possible to obtain diblock copolymers by means of two different polymerization techniques