Síntesis, caracterización y estudio de nuevos materiales magnéticos con el ligando 1,4,8,11-tetraaza-1,4,8,11-tetrakis(2-hidroxi-3-metoxi-5-metilbencil)ciclotetradecano (H4L)

[EN]The aim of this work is the synthesis and characterization of coordination compounds with a compartmental polydentate Mannich base-type ligand 1,4,8,11-tetraaza-1,4,8,11-tetrakis(2-hydroxy-3-methoxy-5-methylbenzyl)cyclo-tetradecane (H4L) and different metal centers that could show magnetic properties. The objectives of this work are divided in two parts. In first place, the synthesis of complexes that behave as Single Molecule Magnets (SMMs) was sought. In second place, CuII complexes were synthesized to understand the effect of the structure in the magnetic properties of these complexes, i.e. to establish magneto-structural correlations. In the present work, the synthesis and structural characterization of a novel tetranuclear centrosymmetric CuII complex with general formula [{(OAc)Cu(µ-OAc)Cu}(µ-L){Cu(µ-OAc)Cu(OAc)}]·2CHCl3·MeOH (2) is described. The determination of its 3D structure by X-ray diffraction shows a triple diphenoxo-acetate bridge among CuII-CuII ions. The magnetic susceptibility studies reveal ferromagnetic interactions with a coupling constant of 40 cm-1. This work also includes the synthesis and structural characterization of two novel tetranuclear complexes: [{(NO3)2Dy(µ-OAc)Zn}(µ-L){Zn(µ-OAc)Dy(NO3)2}] ·2CHCl3·XH2O (3) and [Zn2(µ-H2L)2(µ-succinato)Dy2(NO3)2](NO3)2·6MeOH·2H2O (4) both of which are centrosymmetric. The structural analysis of compounds 3 and 4 carried out by X-ray diffraction determines that the ZnII-DyIII ions are connected by a triple diphenoxo-acetate and a diphenoxo-succinate bridges respectively. The AC magnetic measurements for complex 3 show a single molecule magnet behavior with an energy barrier (Ueff) of 49 K for the reversal of the magnetization in accordance with Arrhenius fitting.[ES]Este trabajo tiene como objetivo la síntesis y caracterización de compuestos de coordinación formados por un ligando polidentado compartimental tipo base de Mannich 1,4,8,11-tetraaza-1,4,8,11-tetrakis(2-hidroxi-3-metoxi-5-metilbencil)ciclotetradecano (H4L) y varios centros metálicos que puedan mostrar propiedades magnéticas. Los objetivos que se persiguen son dos. En primer lugar, se ha buscado la síntesis de complejos que puedan mostrar propiedades de molécula imán (SMM, Single Molecule Magnet) y en segundo lugar se han sintetizado complejos de CuII para entender el efecto de la estructura en las propiedades magnéticas de estos complejos, es decir establecer correlaciones magneto-estructurales. En este trabajo se incluye la síntesis y caracterización estructural de un complejo tetranuclear de CuII, centrosimétrico, con formula general [{(OAc)Cu(µ-OAc)Cu}(µ-L){Cu(µ-OAc)Cu(OAc)}]·2CHCl3·MeOH (2). Mediante difracción de rayos X en monocristal se ha conseguido la estructura de este compuesto que muestra un triple puente difenoxo-acetato entre átomos CuII-CuII. El estudio de las propiedades magnéticas presenta un comportamiento ferromagnético con un valor de acoplamiento de 40 cm-1. También se incluye la síntesis y caracterización estructural de dos nuevos compuestos centrosimétricos tetranucleares ZnII-DyIII de formula general [{(NO3)2Dy(µ-OAc)Zn}(µ-L){Zn(µ-OAc)Dy(NO3)2}]·2CHCl3·XH2O (3) y [Zn2(µ-H2L)2(µ-succinato)Dy2(NO3)2](NO3)2·6MeOH·2H2O (4). Del análisis estructural del compuesto 3 se determina que los átomos ZnII-DyIII forman un triple puente difenoxo-acetato, mientras que el compuesto 4, muestra un triple puente difenoxo-succinato. El análisis de las propiedades magnéticas del complejo 3 muestra un comportamiento de molécula imán con una barrera de energía (Ueff) para la inversión de la magnetización de 49 K calculada mediante el ajuste lineal de Arrhenius