Aplicación de la quimiometría para el aprovechamiento analítico de reactivos generales. Revisión de la incertidumbre instrumental y del límite de detección multivariable.

La presente tesis recoge distintos trabajos en sus capítulos. En el primero se describe el procedimiento seguido para el empleo y optimización de un reactivo (Reactivo de Fenton) históricamente en desuso con fines analíticos. Para ello se aplica un tratamiento quimiométrico a los datos espectroscópicos recogidos durante el transcurso de la reacción con uno o más analitos. Las condiciones óptimas para el fin analítico se obtienen mediante el procedimiento conocido como “Diseño Experimental”. Una vez que los calibrados se han realizado y comprobado su robustez, se aplican a la determinación individual o a mezclas de pesticidas en preparaciones comerciales o bien en matrices naturales como aguas de consumo. En el segundo de los capítulos se valida la metodología MSFIA (multisyringe flow Injection analysis) para estudios cinéticos. Se consiguen determinar los parámetros cinéticos que rigen una reacción excesivamente rápida como para ser seguida mediante métodos de mezcla manual. Además se dan ejemplos de utilización de distintas técnicas de flujo para la generación “in situ” de reactivos. En el tercer capítulo se realiza una revisión de las fuentes de incertidumbre que afectan a las medidas realizadas con distintos espectrofotómetros. Se confirma que el posicionamiento de la cubeta ha dejado de ser una de las principales causas de error, gracias a los nuevos diseños más ajustados. Se ha propuesto una metodología sencilla para dar un valor experimental de la incertidumbre asociada a diferentes tipos de espectrofotómetros, y sus distintas componentes del ruido. Mediante estos valores se puede comprobar la calidad del aparato y su estado de funcionamiento, así como realizar comparativas entre distintos modelos. Finalmente se revisan las distintas propuestas realizadas para el cálculo del Límite de Detección en métodos de calibración Multivariable, y se da una nueva, consistente en utilizar exclusivamente los propios datos multivariables procedentes de la misma regresión, y no de una señal derivada de los mismos datos multivariables originales