Nachweis des Lewis‐amphoteren Charakters von Tris(pentafluorethyl)silanid, [Si(C F ) ]

Tiessen N, Keßler M, Neumann B, Stammler H-G, Hoge B. Nachweis des Lewis‐amphoteren Charakters von Tris(pentafluorethyl)silanid, [Si(C F ) ]. Angewandte Chemie. 2021;133(21):12231-12238.Bei Betrachtung der geometrischen und elektronischen Struktur des Tris(pentafluorethyl)silanids erscheint das Anion auf den ersten Blick als Lewis-Base. Quantenmechanischen Rechnungen zufolge liegen die HOMO- und LUMO-Energien von Perfluoralkylsilaniden deutlich niedriger als die nicht fluorierter Derivate. Dies hat eine geringere Lewis-Basizität und zugleich eine erhöhte Lewis-Acidität des [Si(C2F5)3]−-Ions zur Folge. Mit diesen Erkenntnissen und einer der N-heterocyclischen Silylenen (NHSis) ähnlichen HOMO-LUMO-Lücke von 4.80 eV sind Perfluoralkylsilanide dazu prädestiniert, Lewis-amphoteres Verhalten ähnlich dem der Silylene aufzuweisen. Die Deprotonierung von Si(C2F5)3H mit sterisch anspruchsvollen Phosphazenbasen liefert thermisch stabile Phosphazenium-Salze des [Si(C2F5)3]−-Anions, welche in unterschiedlicher Weise an Benzaldehyd, Benzophenon, CS2 und CO2 addieren. Dieses Verhalten spiegelt die Reaktivität von Silylenen gegenüber Ketonen sowie Heterocumulenen wider und wird durch die Lewis-Amphoterie des Silanids begründet