Estudio térmico y fotoquímico de nuevas sulfonas derivadas de dihidropiridinas

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2022.Resumen: En el presente trabajo de tesis doctoral se informan los resultados obtenidos del estudio térmico y fotoquímico de cuatro dihidropiridinas: 1a, 1b, 1c y 1d sintetizadas por el grupo de investigación del Dr. Cecilio Álvarez-Toledano (UNAM) y exhibidas en la Figura R.1. 1a 1b 1c 1d Figura R.1. Estructuras de las dihidropiridinas estudiadas en la tesis doctoral. La presentación de los resultados en este trabajo de tesis doctoral se organizó en cuatro capítulos como indica el Esquema R.1. El contenido de cada uno se desarrolla brevemente a continuación. Esquema R.1. Contenidos de la presente Tesis Doctoral. El primer capítulo presenta el estudio exhaustivo de la estabilidad térmica y fotoquímica de las dihidropiridinas 1a y 1b. Para ello se empleó la fotólisis en solución a 254nm, la termólisis estática en fase gaseosa (TEG) y la termólisis inducida por microondas (TIM). Para las fotólisis, primero se realizó un estudio experimental y computacional detallado de las propiedades ópticas de 1a y 1b, a fin de determinar la naturaleza de sus transiciones electrónicas. Luego, se llevaron a cabo las reacciones fotolíticas seguidas en el tiempo por espectrofotometría UV-Vis, que permitieron estudiar la cinética de cada reacción. Por otro lado, las reacciones térmicas se efectuaron por dos metodologías diferentes, una en donde el reactivo se degradó estando en fase gaseosa (TEG) y otra en donde el calentamiento se generó por radiación de microondas (TIM). Los productos de descomposición se analizaron por CG-EM y RMN-1H. En el Capítulo 2, se analiza la degradación térmica de las dihidropiridinas 1c y 1d a través de reacciones TEG en condiciones de fase homogénea y heterogénea. Para esta última, se emplearon zeolitas ácidas a las cuales se evaluó su selectividad y capacidad de reutilización. El estudio térmico de estos compuestos mediante reacciones dinámicas en fase gaseosa, bajo la metodología flash vacuum pyrolysis (FVP) se describe en el Capítulo 3. El cotejo de los productos obtenidos por las técnicas descritas en ambos capítulos permitió establecer cuáles son los productos formados por control cinético y cuáles por control termodinámico. Finalmente, en el último capítulo se presentan los resultados de la determinación de la actividad antioxidante in vitro de las dihidropiridinas estudiadas. Para ello, se empleó el ensayo antioxidante in vitro de DPPH● que consiste en el seguimiento por espectrofotometría UV-Vis del radical 2,2-difenil-1-picrilhidrazilo (DPPH●). Además de determinar la actividad antioxidante, se logró analizar el comportamiento cinético y la estequiometría de la reacción dihidropiridina-DPPH2024-06-30Fil: Firpo, Guadalupe. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina