Coordination polymers based on iron(II) and octacyanometalates(IV) with light induced spin transitions

Niektóre oktaedryczne jony metali przejściowych o konfiguracji elektronowej 3d4-3d7 wykazują przejście spinowe z konfiguracji wysokospinowej (HS) do niskospinowej (LS). Efekt ten, nazywany spin crossover (SCO), zależy głównie od siły pola ligandów, która wpływa na jon metalu, a samo przejście może być wywołane temperaturą, ciśnieniem, naświetlaniem, jak również wymianą rozpuszczalnika w cząsteczkach. Przejścia spinowe mogą wykazywać zarówno pojedyncze cząsteczki jak i przestrzenne sieci koordynacyjne, które jako trójwymiarowe komponenty można otrzymać stosując ligandy mostkujące np. cyjankowe. Takie mostki mogą być utworzone poprzez łączenie policyjanometalanów z kompleksami metali przejściowych, dysponującymi labilnymi miejscami koordynacyjnymi. W ramach pracy badawczej uzyskano dwie nowe sieci koordynacyjne oparte na żelazie(II), 4 cyjanopirydynie (4-CNpy) oraz oktacyjanometalanach(IV) ([MIV(CN)8]4-) o wzorze: {[FeII(4-CNpy)4]2[MIV(CN)8]·4H2O}n (M = Mo, W). Sieci te wykazują przejście spinowe pod wpływem zmiany temperatury i efekt fotomagnetyczny wynikający z naświetlania centrów żelazowych światłem o długości fali 638 i 808 nm.Some octahedral transition metal ions with the electron configuration d4-d7 show a spin transition from high-spin (HS) to low-spin (LS) configuration. This effect, called spin crossover (SCO), depends mainly on ligand field strength, which affects the metal ion and the transition itself can be caused by temperature, pressure, irradiation, as well as solvent exchange in molecules. Spin transitions can show both single molecules and spatial coordination networks, which can be obtained as three-dimensional components by using bridging ligands, e.g. cyanide. Such bridges can be formed by linking polycyanometalates with transition metal complexes having labile coordination sites. As a part of research work, two new coordination networks based on iron(II), 4-cyanopyridine (4-CNpy) and octacyanometalates(IV) ([MIV(CN)8]4-) were obtained with the formula: {[FeII (4-CNpy) 4]2[MIV(CN)8]·4H2O}n (M = Mo, W). These networks show a spin transition caused by temperature change and photomagnetic effect resulting from the irradiation of iron centers with light 638 and 808 nm