Méthodes pour l’étude théorique des états vibroniques à grande amplitude d’oscillation et des règles de sélection de certaines conversions non radiatives

Dans une molécule soumise à de grandes oscillations de son squelette nucléaire, la séparation du mouvement des électrons de celui des noyaux n’est plus une bonne approximation.On suppose que le squelette et le nuage électronique définissent un potentiel moyen invariant par un groupe de symétrie G.Un état vibronique est alors caractérisé au moyen de l’énergie E, de la représentation Dμ irréductible de G et de la multiplicité du spin S, auxquels il appartient.On indique une méthode de construction à partir de configurations en orbitales monoélectroniques.Un exemple est donné relatif aux premiers niveaux de la molécule C2H4 linéaire, sans tenir compte des vibrations