Evolution des effets de substitution fonctionnelle en α d'un

Le modèle topologique DARC PULFO rend compte par un réseau de corrélations de la diversité des effets de substitution fonctionnelle α, et de leur évolution selon l'organisation de l'environnement alkyle du site, dans des familles chimiques très variées (acides, cétones, alcools, alcènes, alcynes, halogénures...) Cette approche heuristique, étayée par un traitement statistique global (Analyse en Composantes Principales) sépare de l'ensemble des groupes étudiés la séquence des trois halogènes X = Cl, Br, I, pour lesquels la polarisabilité de la liaison 13C-X prend une importance croissante. Le modèle identifie les positions actives de l'environnement du 13C : Dans l'équation PULFO [math] l'influence de l'environnement alkyle est prise en compte par les paramètres topologiques λR. Les effets limite αO et les susceptibilités différentielles Δω dépendent de la nature de la Fonction [math] introduite et de la connectivité c du site 13C. Ce modèle rend compte de tous les effets structuraux α usuels en série aliphatique et autorise des estimations prédictives sur une plage importante de déplacements chimiques induits par substitution