Moments dipolaires et conformations d’une série de trithioorthoformiates

Par la méthode de Guggenheim et Smith, à la température de 25 °C, on a déterminé, dans le n-hexane, dans le benzène et dans le tétrachlorure de carbone, les moments dipolaires des orlhoformiates de méthyle, d'éthyle, de n-propyle et de n-butyle ainsi que ceux des trithioorthoformiates des mêmes alcoyles et de phényle. Pour tous les orthoformiates étudiés, dans les trois solvants utilisés, on a trouvé la même valeur du moment dipolaire : 1,66D environ. Dans la série des tri- thioorthoformiates aliphatiques, on a constaté une exaltation du moment dipolaire à partir du second terme : 1,77D pour le trithioorthoformiate de méthyle et 2,05D pour les trois termes suivants. Pour le trithioorthoformiate de phényle on a obtenu une valeur du moment dipolaire de 2,69D.Par comparaison des valeurs expérimentales du moment dipolaire électrique avec les valeurs obtenues, par addition vectorielle, pour différentes conformations possibles, on a conclu que dans les solutions étudiées, les trithioorthoformiates aliphatiques représentent des mélanges de 30 % environ de la conformation GGG et de 70 % de (TGG + TGG'), tandis que le trithioorthoformiate de phényle existe sous forme d’un seul conformere GGG