Formazanate as redox-active, structurally versatile ligand platform:Zinc and boron chemistry

Redox-actieve liganden zijn liganden die in staat zijn actief deel te nemen aan het maken/breken van bindingen met behulp van redox-reacties, bijvoorbeeld door te fungeren als electron-donor of -acceptor. Wanneer dit type liganden gebonden is aan metaalcentra, biedt dit de mogelijkheid om ongebruikelijke redox-reacties te bewerkstelligen doordat instabiele oxidatietoestanden van het metaalcentrum worden vermeden. Dit geeft aanleiding tot nieuwe (katalytische) reactiviteit die met conventionele liganden niet toegankelijk is. De ontwikkeling van nieuwe liganden met redox-actieve eigenschappen kan zich verheugen op toenemende belangstelling, vanwege de kansen die dit biedt om edele metalen te vervangen door goedkopere en minder schaarse elementen voor toepassing in (homogene) katalyse. Het ligand systeem dat in dit proefschrift wordt beschreven is gebaseerd op de NNCNN-structuur van formazan verbindingen, wat grote overeenkomsten heeft met de veelvuldig toegepaste b-diketimine liganden. In dit proefschrift wordt de synthese van nieuwe coördinatiecomplexen van dit ligand met de elementen Zn en B beschreven, alsmede de chemische en fysische eigenschappen van deze verbindingen. De resultaten laten zien dat deze formazanaat anionen unieke redox-eigenschappen hebben en leggen een brede basis voor de verdere ontwikkeling van de (katalytische) reactiviteit van organometaalcomplexen met dit type ligand.Redox-active ligands are ligand platforms that can actively participate in the redox changes during chemical reactions by accepting or donating electrons from or to substrates. Utilizing this special feature, metal centers coordinated by redox-active ligands avoid reaching unstable oxidation states during chemical redox processes. Thus, such complexes can perform catalytic redox reactions that are not possible with conventional ligands. The research of redox-active ligands is getting more and more attention today; this is due to its potential of replacing precious metals in (homogeneous) catalysis with base metals. The ligand systems presented in this thesis are based on the formazan framework, which is a nitrogen-rich analogue of well-known b-diketimine ligands. The thesis focuses on Zn and B complexes and uses them to understand the chemical and physical properties of formazanate ligands. The results presented in this thesis establish a strong basis for future research into new (catalytic) chemistry mediated by complexes with redox-active formazanate ligands