Kobalt Nitrosyl Pincer Komplexe

Arbeit an der Bibliothek noch nicht eingelangt - Daten nicht geprüftAbweichender Titel nach Übersetzung der Verfasserin/des VerfassersKumulative Dissertation aus vier ArtikelDie Forschung in der modernen metallorganischen Chemie und homogenen Katalyse beschäftigt sich mit dem Verständnis und der Vorhersage der Beziehung zwischen Molekülstruktur und Reaktivität. Die Natur der Übergangsmetalle selbst führt zu Eigenschaften, die nur durch eine Kombination von experimentellen, analytischen und quantenchemischen Methoden vollständig erfasst werden können. Der Untersuchung von Pincer-Liganden und ihren Übergangsmetallkomplexen wurde daher in den letzten zwei Jahrzehnten große Aufmerksamkeit geschenkt. Aufgrund ihrer hohen Variabilität und Anpassungsfähigkeit können Pincer-Liganden eine hervorragende synthetische Plattform darstellen. Die Zusammenführung mit NO, dem bekanntesten der sog. nicht-unschuldigen Liganden, stellt daher eine vielversprechende Kombination und Ergänzung dar. In dieser Arbeit wurden neue Synthesewege zur Herstellung von Pincer-Nitrosyl-Komplexen mit unedlen Metallen untersucht. Mit Schwerpunkt auf Kobalt wurden zahlreiche Co(I)-, Co(II)- und Co(III)-Komplexe auf der Grundlage anionischer ECE (E = P, N, S) Ligandensysteme mit unterschiedlichen Linker Atomen (NR, O, CH2) hergestellt. In diesem Zusammen hang wurde eine Reihe von Komplexen der Form [Co(ECE)(NO)X] (X = Cl, Br, H) und [Cp(ECE)(NO)] erfolgreich isoliert und auf ihre Reaktivität und katalytische Anwendbarkeit hin untersucht. Die isolierten Verbindungen wurden mit einer Kombination aus Röntgenbeugung, NMR-, IR- und EPR-Spektroskopie, zyklischer Voltammetrie und theoretischen Berechnungsmethoden untersucht. Ziel dieser Arbeit war es, neue Einblicke in die chemischen und strukturellen Eigenschaften von {CoNO}8 Pincer-Komplexen zu gewinnen.Research in modern organometallic chemistry and homogeneous catalysis is aimed at understanding and predicting the relationship between molecular structure and reactivity. The very nature of transition metals gives rise to properties that can only be fully addressed by a combination of experimental, analytical, and computational methods. The investigation of pincer ligands and their transition metal complexes has therefore received significant attention in the last two decades. Due to their high variability and adaptability, pincer ligands can offer an excellent synthetic scaffold. Together with NO, the most prominent non-innocent ligand, they provide for an interesting liaison and complement. In this thesis, new synthetic pathways towards the preparation of base metal pincer nitrosyl complexes were investigated. With a focus on cobalt, numerous Co(I), Co(II) and Co(III) complexes were prepared based on anionic ECE (E = P, N, S) pincer scaffolds with varying linking atoms (NR, O, CH2). In this respect, a series of complexes of the form [Co(ECE)(NO)X] (X = Cl, Br, H) and cationic [Co(ECE)(NO)] was successfully isolated and investigated for their reactivity and catalytic applicability. The isolated compounds were studied by a combination of X-Ray diffraction, NMR-, IR- and EPR spectroscopy, cyclic voltammetry, and computational methods. This work aimed to provide new insights into the chemical and structural properties of {CoNO}8 pincer complexes.6