Développement d'une voie synthétique vers le squelette picrasane par une séquence mettant en vedette la cycloaddition de Diels-Alder à diènes transmissibles

Le premier chapitre de cette thèse traite de l'évaluation de connecteurs temporaires pour effectuer une cycloaddition de Diels-Aider intramoléculaire sur le vinylallène 111 . Une hypothèse sera formulée sur le mode de décomposition des composés durant la cycloaddition d'hétéro Diels-Alder. Le second chapitre présente une synthèse améliorée de vinylallènes tétrasubstitués comportant un dithiane comme précurseur d'aldéhyde. Deux solutions seront apportées afin de résoudre le problème associé à la décomposition obtenue lors de la deuxième cycloaddition [4+2]. Le chapitre trois décrit la synthèse d'un vinylallène comportant une unité triméthylsilylméthyle dans le but de promouvoir le clivage du connecteur de la première cycloaddition. L'évaluation de cette stratégie avec deux connecteurs sera ensuite détaillée. Le quatrième chapitre présente une synthèse du vinylallène 204 par une séquence synthétique permettant une énantiosélection. Cette section offre également un résumé du couplage de Sonogashira ainsi que des époxydations énantiosélectives. Une étude modèle vers une nouvelle synthèse de vinylallène constitue le sujet du chapitre cinq. L'addition de vinylcuprates à des oxyranes allyliques ainsi que la formation d'allènes via des époxydes propargyliques seront également présentés [i.e. présentées]. Le chapitre six traite de l'application de notre nouvelle méthode de synthèse de vinylallène avec différents groupes protecteurs. La poursuite des séquences ayant produit les vinylallènes 240 jusqu'à des intermédiaires propices à la troisième cycloaddition de Diels-Alder sera ensuite au sujet. Finalement, le chapitre sept présente toutes les études de cycloaddition de Diels-Alder ayant pour but la formation du cycle B du squelette picrasane. Les problèmes reliés à l'instabilité des molécules seront solutionnés et la réussite de cette troisième cycloaddition décrite. Le chapitre sept se conclura par des approches à explorer afin de compléter ce projet