Insertion de composés fluorescents du manganèse - modèles de la catalase – à l'intérieur de nanoparticules mésoporeuses de silice, résol-silice et carbone-silice

ROS (Reactive Oxygen Species), such as H2O2, HO● and O2-●, are naturally produced by themetabolism of living beings. However, they can appear in large quantities in the case of certaindiseases (Alzheimer's, Parkinson's, sclerosis, cancer). Overproduction of ROS leads to highercell mortality.Some microorganisms have an Mn-based enzyme capable of catalyzing the disproportionationreaction of H2O2 into O2 and H2O. Several molecules have been synthesized to reproduce thisprocess, however very few of them are active in aqueous environment. Recently, synthetic Mn species have been introduced into mesoporous silica to protect themfrom the environment. Thus, these complexes of Mn are stable and even see their catalyticactivity increase. In order to persevere in this way, this thesis presents new compounds ofMnII (dinuclear and chain) and MnIII (tetranuclear) based on this concept. They havefluorescent ligands (9-anthracene carboxylate), added for theragnostic purposes. Thesecompounds were inserted into silica nanoparticles (Nps), resol (a polyphenol resin) -silica andcarbon-silica hybrids in order to allow their vectorization and to study the compatibility ofhybrid NPs with this type of system.This work explores the magnetic properties of the complexes, the luminescent properties of thecompounds and materials and shows the good insertion of the compounds into the hybrid NPs,not requiring, in contrast to pure silica NPs, additional functionalization for the retention of thecomplexes. It also highlights the activity of Mn compounds in acetonitrile and paves the wayfor optimizing hybrid systems in aqueous media.Les ROS (Reactive Oxygen Species), tels H2O2, HO● et O2-●, sont produites naturellementpar le métabolisme des êtres vivants. Cependant, elles peuvent apparaître en trop grandesquantités dans le cas de certaines maladies (Alzheimer, Parkinson, scléroses, cancers). Lasurproduction de ROS conduit à une mortalité des cellules plus élevée.Certains micro-oragnismes possèdent une enzyme à base de Mn capable de catalyser laréaction de dismutation du H2O2 en O2 et H2O. Plusieurs molécules ont été synthétisées pourreproduire ce procédé, cependant très peu d'entre elle sont actives en environnement aqueux.Récemment, des espèces synthétiques du Mn ont été introduites dans des silicesvoient même leur activité catalytique augmenter. Afin de perséverer dans cette voie, cettethèse présente de nouveaux composés de MnII (dinucléaire et chaîne) et MnIII(tetranucléaire) basés sur ce concept. Ils sont dotés de ligands fluorescents, ajoutés pour desfin théragnostiques. Ces composés ont été insérés dans des nanoparticules (NPs) de silice ethybrides carbone-silice afin, de permettre leur vectorisation et d'étudier la compatibilité desNPs hybrides avec ce type de système.Le travail fourni explore les propriétés magnétiques des complexes, les propriétésluminescentes des composés et matériaux et montre la bonne insertion des composés dans lesNPs hybrides, ne nécessitant pas, contrairement aux NPs de silice pure, de fonctionnalisationsupplémentaire pour la rétention des complexes. Il met aussi en évidence l'activité descomposés du Mn dans l'acétonitrile et ouvre des pistes pour une optimisation des systèmeshybrides en milieu aqueux.Le travail fourni explore les propriétés magnétiques des complexes, les propriétésluminescentes des composés et matériaux et montre la bonne insertion des composés dans lesNPs hybrides, ne nécessitant pas, contrairement aux NPs de silice pure, de fonctionnalisationsupplémentaire pour la rétention des complexes. Il met aussi en évidence l'activité descomposés du Mn dans l'acétonitrile et ouvre des pistes pour une optimisation des systèmeshybrides en milieu aqueux