Synthesis and characterization of oxides produced by high temperature corrosion on grade 300 and 350 maraging steels

Tesi en modalitat de cotutela: Universitat Politècnica de Catalunya i Universidade Federal do CearáThe aging heat treatments in maraging steels are fundamental to achieving their excellent mechanical properties and, in some applications using oxidation surface treatments lead to induce a superficial layer formed by iron spinel which in some cases it can be protective. In this research, an exhaustive study of the characterization and mechanical properties of the grade 300 and 350 maraging steels was performed. Trying to produce a spinel-like oxide film on these steels during the aging heat treatment at 485 ºC, a novel procedure with particular conditions based in different steps combining time,temperature, atmosphere and leakage were developed. Four applications of the procedure were made using Air, O2, CO2 or N2 in the first steps, and using similar conditions of steam, helium and N2 atmospheres in the rest of the procedure. Afterwards, the layer produced in all the procedures was microstructural and mechanically characterized by means of advanced characterization techniques at the micro- and submicrometric length scale in order to highlight information related to the generated oxide layers. Differences between the oxides produced in all the conditions were found, such as roughness, thickness, and the quantity of the superficial heterogeneities (ridges, valleys, cracks, porosity and peeling), but the most important results area related to the chemical composition and the adherence of the oxides. The results of the procedure using air and O2 atmospheres showed (in both steels) a non-homogeneous mix oxide formed by magnetite (Fe3O4), nickel ferrite (NiFe2O4), cobalt ferrite (CoFe2O4), MoO3, TiO2 and a particularly important quantify of hematite (a-Fe2O3). The oxide produced using CO2 atmosphere was formed by TiO2, MoO3, hematite and the spinel CoFe2O4 being the latter one the majority compound. And using the N2 atmosphere it was found that the oxide thickness (in both steels) was made up of the spinel’s Fe3O4 and CoFe2O4 (with amounts was close to ~ 85%), MoO3, TiO2 and no Hematite was found.Los tratamientos térmicos de envejecimiento en aceros martens íticos son fundamentales para alcanzar sus excelentes propiedades mecánicas y, en algunas aplicaciones mediante tratamientos superficiales por oxidacón, se induce la producción de una capa superficial de oxido formada por la espinela de hierro y que en algunos casos puede ser protectora. En esta investigación se realizó un estudio exhaustivo de la caracterización y de las propiedades mecánicas de los aceros maraging 300 y 350. Intentando producir una película de óxido tipo espinela en estos aceros durante el tratamiento térmico de envejecimiento a 490ºC, se estableció un nuevo procedimiento con condiciones específicas, basado en diferentes etapas donde se combinan tiempo, temperatura, atm ósfera y flujo. Se realizaron cuatro aplicaciones del procedimiento utilizando aire sintético, O2, CO2 o N2 en las primeras etapas, y se utilizaron condiciones similares con vapor, helio y N2 en el resto del procedimiento. Posteriormente, los óxidos producidos fueron caracterizados microestructural y mecánicamente mediante técnicas avanzadas de caracterización en la escala de longitud micro y submicrom étrica con el fin de obtener informaciones relacionadas con los óxidos producidos, fueron encontrados resultados de grande interés. Se encontraron diferencias entre los óxidos producidos en las cuatro condiciones, tales como rugosidad, espesor y cantidad de heterogeneidades superficiales (crestas, valles, grietas, porosidad y descamaci ón), sin embargo, los resultados más importantes están relacionados con la composición química y la adherencia de los óxidos. Los resultados de los procedimientos usando las atmosferas con aire sintético y O2 mostraron (en ambos aceros) una mezcla de óxido no homogéneo formado por los espinelios: magnetita (Fe3O4), ferrita de níquel (NiFe2O4) y la ferrita de cobalto (CoFe2O4), pero también por MoO3, TiO2 y una cantidad particularmente importante de hematita (a-Fe2O3). El óxido producido en la atmósfera de CO2 está compuesto de TiO2, MoO3, hematita y en mayor cantidad, la espinela CoFe2O4. Y utilizando la atmósfera de N2, se encontró que el espesor del óxido (en ambos aceros) estaba compuesto por las espinelas Fe3O4 y CoFe2O4 (con cantidades cercanas a ~ 85%), MoO3, TiO2 y no se encontró hematita.Os tratamentos térmicos de envelhecimento em aços maraging são fundamentais para o alcance de suas excelentes propriedades mecânicas e, em algumas aplicações usando tratamentos superficiais por oxidação, se induz à produção de uma camada superficial formada por espinélio de ferro que em alguns casos pode ser protetora. Nesta pesquisa, foi feito um estudo exaustivo da caracterização e propriedades mecânicas dos aços maraging 300 e 350. Tentando produzir um filme de óxido tipo espinélio sobre esses aços durante o tratamento térmico de envelhecimento a 490ºC, foi desenvolvido um novo procedimento com condições especificas, baseado em diferentes etapas onde é combinado tempo, temperatura, atmosfera e vazão. Quatro aplicações do procedimento foram feitas usando Ar sintético, O2, CO2 ou N2 nas primeiras etapas, e se utilizaram similares condições com vapor de água, hélio e N2 no restante do procedimento. Posteriormente, a camada produzida em todos os procedimentos foi caracterizada microestrutural e mecanicamente por meio de técnicas avançadas de caracterização na escala de comprimento micro e sub-micrométrica a fim de destacar informações relacionadas aos óxidos produzidos e resultados notavelmente interessantes foram encontrados. Foram encontradas diferenças entre os óxidos produzidos nas quatro condições, tais como a rugosidade, espessura e quantidade de heterogeneidades superficiais (cristas, vales, fissuras, porosidade e descamação). Porém, os resultados mais importantes estão relacionados à composição química e à aderência dos óxidos. Os resultados do procedimento usando atmosferas de ar sintético e O2 mostraram (em ambos os aços) uma mistura de óxido não homogênea formada pelos espinelios: magnetita (Fe3O4), ferrita de níquel (NiFe2O4), ferrita de cobalto (CoFe2O4), mas também por MoO3, TiO2 e uma quantidade particularmente importante de hematita (α-Fe2O3). O óxido produzido na atmosfera de CO2 é composto por TiO2, MoO3, hematita e o espinélio CoFe2O4 sendo este o composto majoritário. E usando a atmosfera de N2, verificou-se que a espessura do óxido (em ambos os aços) foi composta pelos espinelios Fe3O4 e CoFe2O4 (com quantidades próximas a ~ 85%), MoO3, TiO2 e nenhuma hematita foi encontrada.Postprint (published version