Polymérisation radicalaire par transfert d’atome du styrène contrôlée par des composés de coordination de Mo(III)/Mo(IV) contenant des ligands phosphines

International audienceA controlled polymerisation of styrene has been achieved under ATRP conditions by using a phosphine-containing MoIII/MoIV system. Linearity of the Mn vs conversion plot and low PDI’s are observed in bulk, in a 30% (v/v) PhCl solution, and in a chain extension experiment when using MoCl3(PMe3)3/BIB. Controlled polymerisation is also observed for a reverse ATRP experiment starting from MoCl4(PMe3)3/AIBN. The absence of chain transfer and termination is confirmed by NMR and MALDI–TOF analyses of polymers obtained by employing BEB and BIB as initiators.Cet article décrit la possibilité d'effectuer une polymérisation contrôlée du styrène en utilisant un système de complexes de coordination de MoIII/MoIV contenant des ligands phosphines. La propagation procède selon un mécanisme de transfert d'atome par voie radicalaire (ATRP) en utilisant le complexe MoCl3(PMe3)3 et l’amorceur PhCH(Br)CH3 (BEB). En effet, celui-ci a été prouvé par une série d'expériences : polymérisation en masse et en solution, essais d’extension de chaîne et de catalyse inverse (par utilisation du complexe MoCl4(PMe3)3 et une source de radicaux libres, le composé AIBN). Les résultats obtenus montrent une bonne linéarité des masses moléculaires en fonction du taux de conversion du monomère et les indices de polydispersités sont relativement faibles. Des analyses du polymère par RMN et MALDI-TOF-MS ont permis d'exclure la présence de transfert de chaîne et de terminaisons bimoléculaires au cours du processus