Синтез и строение дикарбоксилатов трис(м толил)сурьмы

By an oxidative addition reaction the previously unknown tris(m-tolyl)antimony dicarboxylates were obtained: m-Tol3Sb[OC(O)C6HF4]2 (1) with a yield of 80 % and m‑Tol3Sb[OC(O)C6F5]2 (2) with a yield of 85 %, from tris(m-tolyl)antimony with 2,3,4,5-tetrafluorobenzoic and pentafluorobenzoic acids in the presence of tert-butyl hydroperoxide (1:2:1 mol.). The structure of compounds 1 and 2 was established by the X-ray method performed on a Bruker D8 QUEST diffractometer. Crystallographic parameters of the unit cell of compound 1: the crystal size is 0.65 × 0.22 × 0.11 mm, a = 12.787(14), b = 12.957(19), c = 13.726(16) Å, α = 64.27(6)°, β = 88.18(4)°, γ = 69.13(6)°, V = 1894 (4) Å3, ρcalc = 1.507 g/cm3, Z = 2, space group P-1. In the crystal cell of dicarboxylate 1, there is a molecule of the solvent used for recrystallization (benzene). Parameters of the crystal of compound 2: the crystal size is 0.46 × 0.39 × 0.3 mm, a = 13.68(5), b = 14.03(3), c = 17.95 (4) Å, α = 104.75 (8)°, β = 98.65 (11)°, γ = 102.66 (13)°, V = 3172 (15) Å3, ρcalc = 1.712 g / cm3, Z = 2, space group P-1. The crystal cell of compound 2 contains two crystallographically independent molecules. The antimony atoms in compounds 1, 2 have a distorted trigonal-bipyramidal coordination with carboxylate ligands in axial positions. In crystal 1 the carboxylate ligands are in the cis-position, whereas in crystal 2 they are in the trans-position. In the IR spectra of compounds 1, 2 the bands at 1653, 1637 cm –1 (1) and 1699, 1681 cm–1 (2) can be attributed to valence vibrations of the C=O-groups. The intense bands in the region of 1400-1100 cm–1 in the IR spectra of dicarboxylates 1, 2 can be attributed to the valence vibrations of C-F: 1483, 1369 cm–1 for compound 1 and 1334, 1246 cm–1 for compound 2.Реакцией окислительного присоединения из трис(м-толил)сурьмы с 2,3,4,5-тетрафторбензойной и пентафторбензойной кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:2:1 мол.) получены неизвестные ранее дикарбоксилаты трис(м-толил)сурьмы: m-Tol3Sb[OC(O)C6HF4]2 (1) с выходом 80 % и m-Tol3Sb[OC(O)C6F5]2 (2) с выходом 85 %. Структура соединений 1 и 2 установлена методом РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker. Криcталлографические параметры элементарной ячейки соединения 1: размер кристалла 0,65 × 0,22 × 0,11 мм, а = 12,787(14), b = 12,957(19), c = 13,726(16) Å, α = 64,27(6)°, β = 88,18(4)°, γ = 69,13(6)°, V = 1894(4) Å3, ρвыч = 1,507 г/см3, Z = 2, пространственная группа P-1. В кристаллической ячейке дикарбоксилата 1 присутствует молекула растворителя, использованного для перекристаллизации (бензол). Для кристалла соединения 2: размер кристалла 0,46 × 0,39 × 0,3 мм, а = 13,68(5), b = 14,03(3), c = 17,95(4) Å, α = 104,75(8)°, β = 98,65(11)°, γ = 102,66(13)°, V = 3172(15) Å3, ρвыч = 1,712 г/см3, Z = 2, пространственная группа P-1. Кристаллическая ячейка соединения 2 содержит две кристаллографически независимые молекулы. Атомы сурьмы в соединениях 1, 2 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с карбоксилатными лигандами в аксиальных положениях. В кристалле 1 карбоксилатные лиганды находятся в цис-положении, тогда как в кристалле 2 – в транс-положении. В ИК-спектрах соединений 1, 2 колебания при 1653, 1637 см-1 (1) и 1699, 1681 см-1 (2) могут быть отнесены к валентным колебаниям C=O-групп.Интенсивные полосы в области 1400–1100 см-1 в ИК-спектрах дикарбоксилатов 1, 2 можно отнести к валентным колебаниям C-F: 1483, 1369 см–1для соединения 1 и 1334, 1246 см–1 для соединения 2.