Preparation and characterization of electrocatalysts based on palladium for electro-oxidation of alcohols in alkaline medium

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:35:11Z (GMT). No. of bitstreams: 0Made available in DSpace on 2014-10-09T14:01:22Z (GMT). No. of bitstreams: 0Neste trabalho foram produzidos eletrocatalisadores Pd/C, Au/C, PdAu/C, PdAuPt/C, PdAuBi/C e PdAuIr/C a partir do m??todo de redu????o por borohidreto para oxida????o eletroqu??mica de metanol, etanol e etilenoglicol. No m??todo de redu????o por borohidreto, adiciona-se de uma s?? vez uma solu????o alcalina contendo borohidreto de s??dio a uma mistura contendo ??gua/2-propanol, precursores met??licos e o suporte de carbono Vulcan XC72. Os eletrocatalisadores obtidos foram caracterizados por espectroscopia de energia dispersiva de raios-X (EDX), difra????o de raios-X (DRX), microscopia eletr??nica de transmiss??o (MET) e voltametria c??clica. A oxida????o eletroqu??mica do metanol, etanol e etilenoglicol foi estudada por cronoamperometria utilizando a t??cnica do eletrodo de camada fina porosa. O estudo do mecanismo de oxida????o eletroqu??mica do etanol foi estudado por meio da t??cnica de espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) in situ. Os melhores eletrocatalisadores foram testados em c??lulas alcalinas unit??rias alimentadas diretamente por metanol, etanol e etilenoglicol. Estudos preliminares mostraram que a composi????o at??mica adequada para preparar catalisadores tern??rios ?? igual a 50:45:05. De acordo com os experimentos eletroqu??micos em meio b??sico, o eletrocatalisador PdAuPt/C (50:45:05) apresentou a maior atividade para oxida????o eletroqu??mica de metanol, enquanto que, nas mesmas condi????es, o PdAuIr/C foi mais ativo para oxida????o do etanol e o PdAuBi/C mais ativo para a oxida????o do etilenoglicol. Estes resultados indicam que a adi????o de ouro na composi????o dos eletrocatalisadores contribui para uma maior atividade catal??tica dos mesmos. Os resultados de FTIR mostraram que o mecanismo da oxida????o do etanol se processa de modo indireto, ou seja, a liga????o CC n??o ?? rompida, formando acetato.Tese (Doutoramento)IPEN/TInstituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN-CNEN/S