Development of ruthenium complexes with combinations of ancillary ligands for ring-opening metathesis polymerization of cyclic olefins: triphenylphosphine with tri-n-butilphosphine and p-cimene with cyclic amines

Os complexos precursores [RuCl2(PPh3)3] e [Ru(p-cimeno)Cl2]2, sendo o complexo [RuCl2(PPh3)3] já conhecido da literatura foi devidamente sintetizado para a síntese com o ligante, tri-n-bultifosfina (PnBu3), dando origem ao complexo [RuCl2(PPh3)(PnBu3)2] 2. O precursor [Ru(p-cimeno)Cl2]2 foi adquirido de forma comercial, e juntamente com os ligantes pirrolidina, piperidina e peridroazepina deram origem aos novos complexos 3, 4 e 5. Todos os complexos inéditos foram sintetizados com o intuito de estuda-los como catalisadores de reações de polimerização de olefinas cíclicas via metátese por abertura de anel - ROMP (ring opening metathesis polymerization). Esse estudo é baseado a partir da atividade catalítica destes complexos, quando se variam os ligantes ancilares nas esferas de coordenação, discutindo os resultados em termos de caráter doador-σ e impedimento estérico dos ligantes. Os novos complexos do tipo [RuCl2(PnBu3)n(L)m] e [RuCl2(p-cimeno)n(L)m] foram caracterizados por análise elementar de CHN, espectroscopia de massas, espectroscopia na região do ultravioleta-visível (UV-Vis), espectroscopia vibracional na região do Infravermelho (FTIR), ressonância paramagnética eletrônica (EPR), ressonância magnética nuclear de 1H e 13C e voltametria cíclica. Para os complexos 3, 4 e 5, foram realizados estudos cinéticos a partir do UV-Vis, variando temperatura e concentrações de ligantes, para acompanhar as suas devidas formações. Os experimentos para as reações de ROMP com os complexos 2, 3, 4, e 5 frente aos seus complexos precursores demostraram rendimentos de um modo geral, mais eficiente.The complexes [RuCl2 (PPh3)3] and [Ru (p-cymene) Cl2],2, the [RuCl2 (PPh3)3] complex being bultiphosin (PnBu3), giving rise to the complex [RuCl2 (PPh3) (PnBu3)2] 2. The precursor [Ru (p-cymene) Cl2]2 was commercially available, and In addition, with pyrrolidine, piperidine and perhydroazepine linkers gave rise to the new complexes 3, 4 and 5. All complexes were synthesized with the aim of this work was to study the catalysts of cyclic olefin polymeriza tion reactions through ring-opening metathesis-ROMP (ring-opening metathesis polymerization). This study is based on the catalytic activity of complexes, when the ancillary coordination spheres are differentiated, discussing the results in terms of donor- σ characteristics and steric hindrance of the ligands. The new complexes of type [RuCl2 (PnBu3) n (L) m] and [RuCl2 (p-cymene) n(L) m] were characterized by elemental CHN analysis, mass spectroscopy, ultraviolet-visib le spectroscopy UV-Vis), Infrared Vibrational Spectroscopy (FTIR), Nuclear Magnetic Resonance (EPR), 1H and 13C (1H) nuclear magnetic resonance and cyclic voltammetry. For complexes 3, 4 and 5, the UV-Vis side effects, temperature variation and concentrations of binders were observed to follow as their proper formations. Experiments for the ROMP keys with complexes 2, 3, 4, and 5 compared to their precious precursors have generally proved to be more efficient results