Chimica dei complessi di Ru(II) con leganti biomimetici chelanti

Le reazioni tra il complesso [Ru(H)2(CO)(PPh3)3] e varie molecole con attività biologica quali l’acido pirrolo 2−carbossilico, il 5−idrossi−L−triptofano (5−HTP), il 2−[(H−pirrol−2−il)metilene]amminofenolo e l’(L) asparagina sono state studiate con diverse condizioni (stechiometria, temperatura, durata, solvente e sorgente energetica), formando in modo selettivo preferenzialmente un singolo isomero. La scelta dei leganti è stata dettata non solo dalla biocompatibilità ma anche dalla possibilità di sintetizzare complessi con leganti chelanti del tipo O,O− e N,O−. I complessi sintetizzati sono stati caratterizzati con le consuete tecniche spettroscopiche (ESI−MS, IR, 1H, 13C, 31P NMR, con tecniche a temperatura variabile, nOe e bidimensionali eteronucleari) e attraverso calcoli (in vuoto e con effetto solvente) DFT. Due distinti leganti di 2−carbossil pirrolo sono stati coordinati simultaneamente al centro metallico di Ru(II) attraverso due reazioni consecutive e sintesi “one pot”. La perdita della natura acida del metallo dovuta alla coordinazione del primo legante ha determinato la necessità di condurre le reazioni per tempi più lunghi ed in condizioni più drastiche, al fine di legare un’ulteriore molecola intercettando così specie intermedie con leganti mono−coordinati o coordinati contemporaneamente in modo monoapto e diapto. L’acido pirrolo 2−carbossilico preferisce l’(O,O)−chelazione oppure con due carbossilati mono coordinati in presenza di una molecola di solvente, mentre la base di Schiff, il 5−HTP e la L−asparagina formano analoghe specie N,O− chelanti