Relation structure – propriétés photophysiques de polymères de coordination de thiolates d'or cristallins et amorphes

SSCI-VIDE+CDFA+OVE:ADMNational audienceLes composés hybrides à base d’Au(I) présentent un vaste domaine d'applications, comme dispositifs électroniques, agents de contraste, capteurs, photocatalyseurs ou produits d'intérêt biologique et pharmaceutique. Ces propriétés proviennent en grande partie de la capacité de l'or (I) à former des interactions aurophiques impliquant l'auto-assemblage des structures et de la photo-luminescence.[1] Parmi ces composés hybrides, les thiolates d'or(I), [Au(SR)]n, sont une classe importante de matériaux que l’on trouve soit dans la formation de nanoparticules d’or, soit dans la chimie de coordination. Toutefois la grande affinité de l’or et du soufre implique souvent la formation rapide de produits insolubles. C’est surtout le cas pour les espèces polymériques neutres. Ainsi, le nombre de structures de polymères de coordination [Au(SR)]n reste relativement limité.[2]Notre étude porte sur l’utilisation de la résolution de structure à partir de diagrammes de DRX sur poudre de nouveaux composés bidimentionnels [Au(SPhCO2R)]n (R = H, Me). [3], [4] Selon la structure et la fonctionnalisation du ligand ces composés présentent des propriétés de photoémission différentes. Certains possèdent un rendement quantique d’émission supérieur à 70 % et l’un d’entre eux présente un comportement de thermoluminochromisme dû à l’émission double intrinsèque. Cette propriété rend ce dernier intéressant pour la mesure optique de la température avec une très bonne sensibilité et sur une gamme de température importante.De plus, récemment, nous avons mis à jour une nouvelle voie de synthèse de thiolates d'or(I) cristallins à partir d’une phase isomère amorphe par chauffage à l’état solide [5]. Pour comprendre la transition de phase qui est associée à l’apparition de l’émission, nous allons présenter quelques-unes de nos récentes conclusions émises grâce à l’utilisation de la fonction de distribution de paires (PDF). La PDF se révèle être un outil très puissant pour l’étude de phases amorphes de polymères de coordination.[6