Синтез и кристаллическая структура [Ph4Bi(DMSO-O)][IrCl4(DMSO-S)2]

Interaction of sodium hexachloroiridate (III) hydrate with tetraphenylbismuth nitrate in water followed by recrystallization from dimethyl sulfoxide has been used to synthesize the novel iridium ionic complexes [Ph4Bi(DMSO-O)][IrCl4(DMSO-S)2]. It has been structurally characterized. The X-ray diffraction pattern has been obtained at 293 K on an automatic diffractometer D8 Quest Bruker (MoKα-radiation, λ = 0.71073 Å, graphite monochromator) of crystal [C60H76Cl8Ir2Bi2S6O6, M 2171.53, the triclinic syngony, the symmetry group P-1; cell parameters: a 9.51(3), b 17.69(5), c 23.76(7) Å, α = 90.09(12) degrees, β = 90.54(16) degrees, γ = 105.50(14) degrees; V = 3852(20) Å3; the crystal size is 0.34×0.12×0.1 mm; intervals of reflection indexes are –9 ≤ h ≤ 9, –17 ≤ k ≤ 17, –24 ≤ l ≤ 24; total reflections 32111; independent reflections 8144; Rint 0.0776; GOOF 1.118; R1 = 0.0954, wR2 = 0.2137; residual electron density 3.63/–2.02 e/Å3], the bismuth atoms have distorted trigonal-bipyramidal coordination. The axial angles of СBiС 176.9(11)° (176.4(11)°); the sum of the angles of CBiC in the pseudo-equatorial plane is 349.3(15)° (349.3(15)°). The Bi–C bond lengths 2.01(5)-2.25(4) Å; Bi×××O bond lengths 2.73(2) Å (2.76(4) Å)). The iridium atoms in the centrosymmetric crystallographically independent anions [IrCl4(DMSO-S)2]- have a slightly distorted octahedral coordination (the trans-angles of ClIrCl and SIrS are equal to 180°; the cis angles of SIrCl and ClIrCl vary in the range 87.6(4)–92,4(4)°). The Ir–Cl bond lengths vary in the range 2.297(13)–2.375(11) Å; Ir–S bonds 2.267(10)–2.32(2) Å. The structural organization in crystal is caused by the weak van-der-Waals interactions: S=O∙∙∙H–С (2.38–2.70 Å) and Ir–Cl∙∙∙H–C (2.70–2.92 Å). Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles for structure are deposited at the Cambridge Structural Data Bank (no. 1989704; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).Взаимодействием гексахлороиридата(III) натрия с нитратом тетрафенилвисмута в воде с последующей перекристаллизацией из диметилсульфоксида синтезирован новый комплекс иридия [Ph4Bi(DMSO-O)][IrCl4(DMSO-S)2]. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре Bruker D8 Quest (двухкоординатный CCD – детектор, MoKα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла [C60H76Cl8Ir2Bi2S6O6, M 2171,53; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 9,51(3), b = 17,69(5), c = 23,76(7) Å; α = 90,09(12)°, β = 90,54(16)°, γ = 105,50(14)°; V = 3852(20) Å3; размер кристалла (0,34×0,12×0,1 мм; интервалы индексов отражений –9 ≤ h ≤ 9, –17 ≤ k ≤ 17, –24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 32111; независимых отражений 8144; Rint 0,0776; GOOF 1,118; R1 = 0,0954, wR2 = 0,2137; остаточная электронная плотность 3,63/–2,02 e/Å3] атомы висмута в двух кристаллографически независимых катионах имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию (аксиальные углы СBiС 176,9(11)° (176,4(11)°), суммы валентных углов СBiС в псевдо-экваториальных плоскостях составляют 349,3(15)° (349,3(15)°); длины связей Bi-С 2,01(5)-2,25(4) Å, расстояния Bi×××O 2,73(2), (2,76(4) Å)). Атомы иридия в центросимметричных кристаллографически независимых анионах [IrCl4(DMSO-S)2]- имеют малоискаженную октаэдрическую координацию (транс-углы ClIrCl и SIrS равны 180°; цис-углы SIrCl и ClIrCl изменяются в интервале 87,6(4)-92,4(4)°). Длины связей Ir–Cl изменяются в интервале 2,297(13)-2,375(11) Å; для связей Ir–S (2,267(10)-2,32(2) Å) расхождение несколько меньше. Структурная организация в кристалле обусловлена слабыми межионными ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями: S=O∙∙∙H–С (2,38–2,70 Å) и Ir–Cl∙∙∙H–C (2,70–2,92 Å)