Синтез и строение 2-фенил-карборанилкарбоксилата дифенилвисмута

Diphenylbismuth 2-phenylcarboranylcarboxylate (1) has been obtained by the interaction between triphenylbismuth and 2-phenylcarboranylcarboxylic acid in benzene in 91% yield. The compound has been identified by IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis. According to the X-ray diffraction analysis the target product 1 is a benzene solvate and has a polymer structure [C48H56O4B20Bi2, М = 1331.09; the triclinic system, space group Р ; a 10.602(7), b 13.211(10), c 20.07(2) Å; α 93.47(4), β 90.02(4), γ 90.01(3) degrees; V 2806(4) Å3; Z 2; ρcalc 1.575 g/cm3; µ 6.304 mm–1; F(000) 1284.0; crystal size 0.55×0.11×0.07 mm; 2θ for data collection 5.26–56.98 degrees; index ranges –13 ≤ h ≤ 13, –16 ≤ k ≤ 16, –25 ≤ l ≤ 25, total reflections 60631; independent reflections 11732; Rint 0.0938; variables 727; GOOF 1.013; R1 = 0.0338; wR2 = 0.0628; residual electron density 1.50/–1.05 e/Å3]. The crystal contains two types of crystallographically independent molecules (a and b), the crystallographic parameters of which are slightly different from each other. Bismuth atoms have a bisphenoid coordination with the apically located oxygen atoms of carboxylate substituents. Two phenyl ligands and an electron lone pair are in the equatorial plane. The OBiO axial angles are 159.62(12)° and 159.95(12)°. The CSbC equatorial angles are 103.4(2)° and 103.0(2)° in molecules a and b, respectively. The Bi–C bond lengths are 2.232(6), 2.303(7) Å (a) and 2.240(5), 2.300(7) Å (b); they are comparable with the similar distances for the previously structurally characterized diarylbismuth carboxylates. Through interactions of bismuth atoms with oxygen atoms, molecules of one layer in a crystal form the [···Bi(Ph)2–O–C(R)=O···]n polymer chains along the crystallographic axis a. Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles are deposited at the Cambridge Structural Data Bank (No. 1957181; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http:// www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).Взаимодействием трифенилвисмута и 2-фенилкарборанилкарбоновой кислоты (1:1 мольн.) в бензоле получен с выходом 91 % 2-фенилкарборанилкарбоксилат дифенилвисмута (1). Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, целевой продукт 1 является сольватом с бензолом и имеет полимерное строение [C48H56O4B20Bi2, М = 1331,09; сингония триклинная, группа симметрии Р ; a 10,602(7), b 13,211(10), c 20,07(2) Å; α 93,47(4), β 90,02(4), γ 90,01(3) град.; V 2806(4) Å3; Z 2; ρвыч 1,575 г/см3; µ 6,304 мм–1; F(000) 1284,0; размер кристалла 0,55×0,11×0,07 мм; область сбора данных по 2θ 5,26–56,98 град.; интервалы индексов отражений –13 ≤ h ≤ 13, –16 ≤ k ≤ 16, –25 ≤ l ≤ 25, всего отражений 60631; независимых отражений 11732; Rint 0,0938; переменных уточнения 727; GOOF 1,013; R1 = 0,0338; wR2 = 0,0628; остаточная электронная плотность 1,50/–1,05 e/Å3]. В кристалле присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул (а и б), геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. Атомы висмута имеют бисфеноидную координацию с апикально расположенными атомами кислорода карбоксилатных заместителей. В экваториальной плоскости находятся два фенильных лиганда и неподеленная электронная пара. Аксиальные углы OBiO составляют 159,62(12) и 159,95(12)°. Экваториальные углы CSbC имеют значения 103,4(2) и 103,0(2)° в молекулах а и б соответственно. Длины связей Bi–C составляют 2,232(6), 2,303(7) Å (а) и 2,240(5), 2,300(7) Å (б) и сравнимы с аналогичными расстояниями для ранее структурно охарактеризованных карбоксилатов диарилвисмута. Посредством взаимодействий атомов висмута с атомами кислорода молекулы одного слоя в кристалле образуют полимерные цепи [···Bi(Ph)2–O–C(R)=O···]n вдоль кристаллографической оси a. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1957181; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif)