Synthèse de copolymères par greffage radicalaire de méthacrylate de méthyle sur polyoléfine par extrusion réactive, en vue de la nanostructuration.

This work deals with free radical grafting of methyl methacrylate onto a poly(ehtylene-co-1-octene), through reactive processing. The chemical mechanisms involved in grafting reaction at high temperature and high viscosity have to be understood to control graft copolymers architecture. A model compound approach enabled to clarify and quantify several points such as grafting sites, reactions governing grafts molecular weights and side reactions leading to homopolymer. Thanks to a numerical simulation, this approach shows the deleterious influence of temperature on grafting reactions. Experiments performed through reactive processing confirm model approach tendencies and emphasize the influences of mixing conditions on morphology. Finally, a radical trapping approach is tested to limit homopolymerization. The latter does not significantly improve grafting efficiency but decreases chains molecular weights.Ce travail porte sur le greffage radicalaire de méthacrylate de méthyle sur un poly(éthylène-co-1-octène) par extrusion réactive. Le contrôle de l'architecture des copolymères greffés nécessite la compréhension des mécanismes réactionnels mis en jeu, à température et viscosité élevées. Grâce à une étude sur molécules modèles, les sites de greffage, les réactions gouvernant la masse molaire des greffons, ainsi que les réactions compétitives à l'origine de l'homopolymérisation ont pu être quantifiées. L'étude modèle, complétée par une simulation numérique, souligne la nécessité de diminuer la température du milieu réactionnel pour favoriser la réaction de greffage. Parallèlement, l'extrusion réactive confirme les tendances dégagées par l'étude modèle et met en évidence l'influence des conditions de mélange sur la morphologie. Enfin, l'utilisation de radicaux nitroxyles pour limiter la réaction d'homopolymérisation, n'améliore pas significativement l'efficacité du greffage