Approche Générale et Efficace des Terpénoïdes Possédant le Squelette Bicyclo[5.3.0]décane : Synthèse de Sesquiterpènes (Aromadendranes, Guaianes et Tri-nor-guaianes) et Approche des Diterpènes.

The [2+2] cycloaddition of dichloroketene and monosubstituted cycloheptatrienes, followed by ring expansion with diazomethane and dehydrohalogenation, affords alpha-chlorotrienones in a regio- and stereoselective manner. These compounds are attractive synthons for the efficient total synthesis of natural products containing the bicyclo[5.3.0]decane skeleton. Regio- and diastereoselective cyclopropanation reaction of sulfure ylide with alpha-chlorotrienones gave a general approach to aromadendrane family. The total synthesis of (±)-cyclocolorenone has been achieved in a few steps. A selective hydrogenation was used for the efficient total synthesis of (±)-guaia-4,6-diene-3-one and for the formal synthesis of the (±)-clavukerin A. An efficient approach to diterpenes tricyclic skeleton, including daphnanes and tiglianes, has been achieved via a chimio-, regio-and stereoselective Diels-Alder reaction in only 3 steps from the cycloheptatriene.La cycloaddition [2+2] du dichlorocétène sur des cycloheptatriènes monosubstitués conduit, après expansion de cycle au diazométhane et déshydrohalogénation, de façon régio- et stéréosélective, à des alpha-chlorotriénones. Ces intermédiaires se sont déjà avérés des synthons particulièrement attractifs pour la synthèse totale de produits naturels possédant le squelette bicyclo[5.3.0]décane. Une cyclopropanation régio- et diastéréosélective avec l'ylure de soufre sur l'alpha-chlorotriénone nous a permis d'élaborer une approche générale des aromadendranes ainsi que la synthèse totale de la (±)-cyclocolorénone. Une réaction d'hydrogénation sélective nous a menés à la synthèse de la (±)-guaia-4,6-diéne-3-one et la synthèse formelle de la (±)-clavukerin A. Grâce à une réaction de Diels-Alder chimio-, régio- et stéréosélective nous avons développé une méthodologie efficace d'accès au squelette tricyclique des daphnanes et tiglianes, en seulement 3 étapes à partir du cycloheptatriène