Synthèse de thiooligosaccharides, précurseurs d'analogues de facteurs de nodulation

We prepared thionalogues precursors of chemichal messengers (nod factors) which interfere during the process of nodulation in the symbiotic association between some leguminous plants and bacteria of the rhizobium family, during this association, the plants could fix the atmospheric nhitrogen metabolized by the action of the bacteria. Those analogues should help in the understanding of the different processes that occur during the plant/bacteria symbiosis and the nod factors hydrolysis by enzymes named chitinases. We decided to prepar functionalised analogues for which only one o-glycosidic bond between two units would be replaced by a thioglycosidic bond. We used trichloroacetimidates as glycosil donors to synthesise a thiothrisaccharide and a thiotetrasaccharide (analogues precursor of nod factors) for which the reducing and the non reducing units are potentially differentiated in order to functionalise them. Moreover, a thiotrisaccharide was prepared by transferring a glucosamine unit on a thiodisaccharide unsing the β-1,4-galactosyltransferase. This last step allowed us to consider the synthesis of a thiotetresaccharide bu chemio-enzymatic way. Those precursors sgould lead to new thionalogues of nod factors on which biological assays could be made in order to evaluate the nodulation activity and the chitinases resistance.Nous avons réalisé la synthèse de précurseurs d'analogues sulfures de facteurs NOD, messagers chimiques intervenant lors du phénomène de nodulation rencontré dans l'association symbiotique entre certaines plantes légumineuses et des bactéries de la famille rhizobium. Cette association permet à la plante de fixer l'azote atmosphérique préalablement métabolisé par les bactéries. Ces analogues devraient permettre de mieux comprendre les différents processus intervenant au cours de la symbiose plante/ bactérie ainsi qu'étudier l'hydrolyse des facteurs NOD par des enzymes, les chitinases. Nous avons choisi de préparer des analogues fonctionnalisés pour lersquels seule la liaison O-glycosidique entre deux unités serait remplacée par une liaison thioglycosidique. Grâce à l'utilisation de donneurs de glycosyle sous la forme de trichloroacétimidate, nous avons réalisé la synthèse d'un thiotrisaccharide ainsi que celle d'un thiotétrasaccharide, précurseur d'analogues de facteurs NOD, dont les unités réductrices et non réductrices sont potentiellement différenciées en vue de leur fonctionnalisation. Par ailleurs, le transfert d'une unité de glucosamine sur un thiodisaccharide, à l'aide de la bétâ-1,4-galactosyltranférase, a conduit à la préparation d'un thiotrisaccharide. Cette dernière étape a permis d'envisager la synthèse d'un thiotétrasaccharide par voie chimio-enzymatique. Ces précurseurs devraient conduire à de nouveaux analogues sulfures de facteurs NOD sur lesquels des tests biologiques pourraient être réalisés afin d'évaluer l'activité de nodulation ainsi que la résistance aux chitinase