Synthesis of the 2-amino-3, 5-diols (1-deoxy-5-hidroxysphingolipids)

Neste trabalho descrevemos a reação diastereosseletiva entre aldeidos quirais N-Boc-a-aminoaldeídos e uma aliltricloroestanana aquiral fornecendo 1,2-syn N-Boc-aminoálcoois em altas diastereosseletividades. A estereoquímica relativa 1,2-syn dos produtos de adição foi determinada após conversão dos alcoóis homoalílicos nas correspondentes N-Boc-oxazolidinonas seguido pela analise das constantes de acoplamento no espectro de RMN de H. O tratamento dos alcoóis homoalílicos com quantidade catalítica de OsO4 na presença de NaIO4 forneceu as correspondentes 4-N-Boc-amino-3-hidroxicetonas. É importante ressaltar que não havia metodologias na literatura descrevendo a obtenção de 4-N-Boc-amino-3-hidroxicetonas, sendo este um método eficiente para obtenção dessa classe de compostos. A redução diastereosseletiva das 4-N-Boc-amino-3,5-hidroxicetonas forneceu os aminodióis 1,3-syn e 1,3-anti, respectivamente. A estereoquímica relativa 1,3 foi determinada após a conversão dos aminodióis nos correspondentes isopropilideno acetais e posterior análise de RMN de CWe wish to describe here the diastereoselective reaction between chiral N-Boc-a-amino aldehydes and achiral allyltrichlorostannanes leading to 1,2-syn-N-Boc-a-amino alcohols in high diastereoselectivies. The 1,2-syn relative stereochemistry was determined after conversion of homoallylic alcohols to the corresponding N-Boc-oxazolidinones followed by analyses of the coupling constants in the H NMR spectra. Treatment of the homoallylic alcohols with catalytic amounts of OsO4 in the presence of NaIO4 provided the corresponding 4-N-Boc-amino-3-hydroxy ketones. It is very important to point out that, to the best of our knowledge, there was no useful and general approach to 4-N-Boc-amino-3-hydroxy ketones described in the literarure and this methodology stands as the most efficient approach to this class of compounds. Diastereoselective reduction of the 4-N-Boc-amino-3-hydroxy ketones provided the 1,3-syn and 1,3-anti aminodiols, respectively. The 1,3 relative stereochemistry was determined after C-NMR analyses of the corresponding isopropylidene acetal