Reações fotoquimicas do polibutadieno com compostos carbonilicos organicos

Neste trabalho foram estudadas as reações fotoquímicas do polibutadieno comercial em solução de clorofórmio, com compostos carbonílicos orgânicos. Utilizamos luz do mesmo comprimento de onda da região u.v. do espectro solar na superfície da Terra. A escolha dos compostos carbonílicos baseou-se nas energias dos estados excitados (n, p*) em relação a energia do estado excitado (p, p*) do polímero. Isto foi feito para estudar a diferença entre reações de fotosensibilização e de foto-iniciação. Foram estudados, também, os possíveis métodos de análise para determinar as estruturas do polibutadieno e dos copolímeros obtidos nas reações de foto-isomerização, fotociclização, fotoreticulação e cisão de cadeia. Caracterizamos e identificamos as modificações ocorridas no polibutadieno, depois das reações fotoquímicas, através de métodos espectroscópicos (i.v. e H-RMN) e outras técnicas, tais como: fração de gel, grau de inchamento e temperatura de transição vítrea. A acetona e ao n-butanal atribuímos um comportamento de fotosensibilização e a benzofenona um comportamento de foto-iniciaçao.Using light of the same wavelength as the u.v. range of the solar spectrum at Earth's surface, we have studied the photochemical reactions in chloroform solution of commercially available polybutadiene with carbonylic organic compounds. The carbonylic compounds were sorted according to the energy of their (n, p*) excited state in relation to the energy of the (p, p*) excited state of the polymer. This was done in order to study the difference between photo-initiated and photosensitized reactions. We also studied the analytical methods which may be used to identify the structure of polybutadiene and the products obtained in the photoisomerization, photocyclization, photocross-linking and chain-cission reactions. We characterized and identified the changes of polybutadiene after the photochemical reactions by spectroscopic methods (i.r. and H-NMR) as well as by other techniques, such as: gel fraction, swelling degree and glass-transition temperature. We suggest that acetone and n-butanal behave as photosensitizers while benzophenone behaves as photo-initiator