Estudo do mecanismo da foto-oxidação do cis-poli-isopreno

Neste trabalho estudou-se a cinética da foto-oxidação do cis-1,4-poli-isopreno (cis-PIP) natural e sintético, no estado sólido, sob a forma de filmes. Para caracterizar os produtos formados nos polímeros oxidados, foram utilizados os métodos físicos: espectroscopia de iv., RMN de H e C, e, alguns métodos químicos. Foi observado a formação dos seguintes grupos funcionais: hidroperóxidos, peróxidos, álcoois, cetonas, aldeídos, epóxidos e ácidos carboxílicos. Cinéticas comparativas da foto-oxidação da borracha natural (BN) e do cis-PIP sintético, indicaram que a BN apresenta maior estabilidade. A presença de estabilizantes naturais na BN, também, foi confirmada através do estudo cinético desta com diferentes etapas de purificação. Cinéticas da foto-oxidação de filmes de BN contendo os supressores ....de O2: 1,4-diazabiciclo [2.2,2] octano (DABCO) e 1,3-difenilisobenzofurano (DPBF), indicaram que a sua foto-oxidação não é por um processo via oxigênio singlete. As medidas da variação da viscosidade intrínseca de uma solução de BN em tolueno, em função do tempo de irradiação, mostraram que durante a foto-oxidação do cis-PIP, o processo de rompimento de cadeia é mais acentuado que o processo de reticulação. O efeito da lignina extraída do bagaço de cana-de-açúcar (LB), sobre a foto-oxidação da BN, também, foi investigado. Os resultados mostraram que essa lignina possui forte ação estabilizante sobre a borracha.We have studied, the kinetics of the photo-oxidation of natural and synthetic cis-1,4-polyisoprene in the solid state, in the form of films. Physical methods such as ir spectroscopy H and C-NMR were used to characterize the oxidation products, together with chemical methods. The formation of the following functional groups were observed: hydroperoxides, peroxides, alcohols, ketones, aldehydes, epoxides and carboxylic acids. Comparing the photo-oxidation kinetics of natural rubber (NR) and synthetic cis-1,4-polyisoprene, we observed that the NR is more stable. The presence of natural stabilizers in NR was confirmed by a study of the kinetics of photo-oxidation of samples with diferent degrees of purification. Kinetics of the photo-oxidation of NR films containing O2 quenchers, such as 1,4-diazabicycle [2.2.2] octane (DABCO) and 1,3-diphenylisobenzofurane (DPBF), showed that this excited species is not involved in the reaction. Changes of intrinsic viscosity of a toluene solution of NR, as a function of irradiation time, showed that chain-scission predominantes over crosslinking during the photo-oxidation. The effect of sugar cane bagasse - lignin on the photo-oxidation of NR was also investigated. The results show that this compound exerts a stabilizing effect over NR