Analise por cromatografia liquida de alta eficiencia de compostos peralogenados do tipo CxBRyCLz (x = 1 ou 2; Y + Z = 4 ou 6)

Um método de análise por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE) foi desenvolvido para a separação da série de compostos peralogenados do tipo CxBryClz (x = 1 ou 2; y + z = 4 ou 6). A grande vantagem de se utilizar a CLAE para análises destes compostos, em relação à Cromatografia Gasosa (CG), é que, apesar de sua menor sensibilidade, a separação é feita a temperatura ambiente, evitando, assim, decomposições que, possivelmente, ocorrem em análises por CG. Foram feitos estudos sobre tipos de coluna, fases estacionárias (FEs) e fases móveis (FMs), determinando as eficiências (n), re soluções (Rs) números de separação (Tz) e outros parâmetros resultantes. Colunas recheadas com FE do tipo reversa, FMs polares, como MeOH/H2O e detecção por absorbância no UV mostraram-se como sistema de melhor desempenho. A otimização das condições de análise para a separação foi feita com misturas rle compostos padrões [CCl4,CBrCl3,CBr2Cl2, CBr4, C2Cl4, C2Br4, C2Br6, C2Br2Cl4(1,2-dibromo-tetracloroetano) e C2Cl6]. Devido às grandes diferenças de polaridades entre os compostos separados, as melhores composições de FM, para cada grupo (C,C2 insaturados e C2 saturados) foram diferentes. Foram observadas inversões nos tempos de retenção (tRs) de alguns compostos à medida que a polaridade da FM foi sendo modificada. Deste fato pode-se concluir que o uso de gradiente de eluição poderia não levar aos resultados esperados, para estas separações. Previsões de separação foram feitas através do número de separação para os compostos não disponíveis. Amostras resultantes da radiólise de soluções de CBr4 em CCl4, que produziram alguns peralogenados identificados por CG/EM, foram analisadas por CLAE, confirmando a previsão da separação feita para os compostos C1. Para preparar alguns compostos C2, foram feitas reações de fotólise de peraletos, produzindo alguns C2 saturados ainda não diponíveis, cuja identificação foi feita por interpolação dos tRs. Confirmações foram obtidas por CG com detector seletivo de massas. Conclui-se que a análise completa dos compostos CxBryClz pode ser realizada por CLAE, empregando uma única FE e duas (ou três) diferentes composições de FM (misturas MeOH/H20),fazendo separações dos compostos individuiais em duas corridas.An analytical method using High Performance Liquid Chromatography (HPLC) was developed in order to separate halogenated compounds of the series CxBryClz (x = 1 or 2; y + z = 4 or 6). In spite of its lower sensitivity, a great advantage of HPLC for the analysis of these compounds is that the separation is carried out at roam temperature, thus avoiding possible decompositions during the GC analysis. Studies of type of column, stationary phase (SP) and mobile phase (MP) were carried out and the efficiencies (n), resolutions (Rs) separation numbers (Tz) and other parameters were determined. Reversed Phase columns, polar MP, such as MeOH/H2O and UV detection were shown to give good performance. Otimization of the analytical conditions for the separations was carried out by means of standard compound mixtures containing CCl4, CBrCl3, CBr2Cl2, CBr4, C2Cl4, C2Br4, C2Br6, C2Br2Cl4 and C2Cl6. Due to the great difference of polarity among the separated compounds, the better MP composition was different for each group (C1,unsaturated C2 and saturated C2). Reversions in retention times (tR) were observed for some compounds as the MP polarity varied. From this fact it may be concluded that using gradient elution might not lead to better results for these separations. Previsions of separations for unavailable compounds were made from the separation numbers. Radiolysis of CBr4 in CCl4 solutions afforded some perhalogenated compounds, which were identified by GC/MS. These samples were analysed by HPLC, confirming the foreseen separation for C1 compounds. In order to prepare some C2 compounds, photolysis reactions of perhalides were carried out.Identification of compounds for which no standard was available was made by interpolation of tR the results being confirmed by GC coupled to a mass selective de tector. It is concluded that the complete analysis of CxBryClz compounds can be made by HPLC, using a single SP and two(or three) different MP compositions (MeOH/H2O mixtures) making the separation of compounds in two runs