Entalpias padrão molar de solução e estudos entalpicos envolvendo o sistema ester organico-solvente

As entalpias padrão molar de solução, DsolH°m, de ésteres carboxílicos, foram determinadas, via calorimetria de reação-solução a 298,15K, através da dissolução de (CH3(CH2)xCOO(CH2)yCH3 (l) (x = 0,1,2,4 e y = 0 a 4) em diversos solventes à diluição infinita. Neste processo, as entalpias foram obtidas através de: 1) variação da cadeia carbonílica, nos ésteres nos solventes 1,2-dicloroetano (dce) e n-hexano (hex), por exemplo, acetato de n-butila em dce (-0,93 ± 0,03 kJmol) e em hex (5,20 ± 0,03 kJmol) e 2) dissolução de acetato de etila em vários solventes, como acetona (0,42 ± 0,01 kJmol), etanol (4,39 ± 0,12 kJmol) e tetracloreto de carbono (0,94 ± 0,01 kJmol). A entalpia padrão molar de formação de cavidade foi obtida através da DsolH°m e correlaciona-se com: a) a área molar dos ésteres, para ambos solventes e b) o raio dos vários solventes. As entalpias padrão molar de interação foram obtidas a partir das entalpias padrão molar de formação de cavidade, mostando uma correlação com a área molar dos solutos: (a) DintH = - (28,94 ± 2, 67) - (1,75 ± 0,11)V para o dce e (b) DintH = - (17,77 ± 5,17) - (3,13 ± 0,21)V para o hex. As entalpias padrão molar de vaporização dos solutos e solventes, obtidas através de DsolH°m, apresentaram valores concordantes com a literatura. Por exemplo, para o propionato de etila obteve-se 40,25 kJmol (literatura, 39,27 kJmol). As entalpias padrão molar de solvatação dos ésteres, obtidas das DsolH°m, apresentaram comportamento diferenciado entre os solventes. O acetato de metila apresentou a entalpia padrão molar de solvatação -33,38 kJmol (dce) e -21,40 kJmol (hex). Esta entalpia mostrou uma correlação com grupos metiIenos dos ésteres para o dce (DsolvH°m = -(3,63 ± 0,18)n - (29,42 ± 0,59)) e para o hex (DsolvH°m = -( 5,23 ± 0,29)n - (17,11 ± 0,96)). Este conjunto de dados termoquímicos comprovam a existência de interações diferenciadas entre os ésteres e os solventes, as quais dependem da similaridade das propriedades dos solutos e dos solventes.The Standard molar enthalpies of solution, DsolH°m, of carbonilic esters, were determined via reaction-solution calorimetry at 298.15K, by dissolution of (CH3(CH2)xCOO(CH2)yCH3(l) (x = 0,1,2,4 and y = 0 to 4) in various solvents at infinite dilution. In this process, the enthalpies were obtained by using: 1) carbonylic chain variation in esters in 1,2-dichloroethane (dce) and n-hexane (hex) solvents, for example in n-butylacetate in dce (-0.94 ± 0.03 kJmol ) and in hex (5.20 ± 0.03 kJmol ), and 2) dissolution of ehtylacetate in various solvents, such acetone (0.42 ± 0.01 kJmol ), ethanol (4.39 ± 0.12 kJmol ) and carbon tetrachloride (0.94 ± 0.01 kJmol ). The standard molar enthalpy of cavity formation was obtained by using DsolH°m and correlated with : a) molar area of esters im both solvents, and b) the radius fo various solvents. The standard molar enthalpies of interaction were obtained through the standard molar enthalpies of cavity formation, showing a correlation with the molar area of solutes : (a) DintH = - (28.94 ± 2.67) - (1.75 ± 0.11)V for dce and (b) DintH = - (17.77 ± 5.17) - (3.13 ± 0.21)V for hex. The standard molar enthalpies of vaporization of solutes and solvents, obtained by means of DsolH°m, showed values in agreement with the literature. For example, for ethylpropionate the value obtained was 40.25 kJmol (literature 39.27 kJmol). The standard molar enthalpies of solvation of esters, obtained by using DsolH°m, showed differents behaviours among the several solvents. The methylacetate showed the standard molar enthalpy of solvation -33.38 kJmol (dce) and -21.40 kJmol (hex). This enthalpy showed a correlation with metylene number group of esters for dce (DsolvH°m = -(3.63 ± 0.18)n - (29.42 ± 0.59)) and for hex ( DsolvH°m = -(5.23 ± 0.29)n - (17.11 ± 0.96)). This serie of thermochemical data prove the existence of different interactions among esters and solvents, which depend on the similarities of the solute and solvent properties