Aplicações da analise por grupo de fator e de efeitos isotopicos na interpretação dos espectros vibracionais de alguns compostos policristalinos de litio

Revisamos neste trabalho os espectros infravermelho e Raman do Li2CO3, Li2C2O4, LiNO3 e LiOH policristalinos anidros, e os resultados foram interpretados em função da análise por grupo de fator, com a ajuda dos deslocamentos de frequências por efeitos isotópicos na substituição de Li por Li e de H por D, e também utilizando dados de intensidades relativas das bandas. Os modos vibracionais destes sólidos policristalinos estudados foram divididos em modos internos ao ânion e modos reticulares, os quais compreendem as translações do ânion e do cátion e as rotações do ânion. A observação das grandezas dos desdobramentos de bandas pelo efeito do campo estático ou pelo efeito do campo de correlação, permitiu-nos sugerir em alguns casos, algumas interações importantes para a função potencial do cristal. A existência destas interações pode ser confirmada através de uma análise qualitativa das intensidades relativas das bandas reticulares do cristal. Os deslocamentos de frequências por efeito isotópico na substituição de Li por Li permitiu-nos distinguir os modos translacionais do íon Li, em todos os compostos estudados, bem como sugerir em alguns casos, a existência de acoplamentos mecânicos entre outros modos vibracionais com aqueles envolvendo o íon L. No caso do LiOH, onde tivemos um maior número de espécies isotópicas disponíveis, pudemos fazer uma atribuição completa de todos os modos vibracionais do cristal. Neste caso, foi muito útil na confirmação das atribuições, a utilização da regra do produto de Teller-Redlich estendida a cristais.The infrared and Raman spectra of anhydrous polycrystalline Li2CO3, Li2C2O4, LiNO3 and LiOH were studied, and the results were interpreted by factor group analysis with the help of isotopic displacement in the exchange of Li - Li and H - D, and also by using the relative intensities of the bands. The vibrational modes of these polycrystalline solids were divided between internal modes of the anion and lattice modes, that comprise the translational modes of the cation and of the anion, and the rotational modes of the anion. The determination of the magnitudes of splitting of the bands by static or correlation field effects suggested, in any cases, the existence of important interactions for crystal potential function. The existence of these interactions can be confirmed by the relative intensities of the lattice bands in the crystal. The isotopic effect by the Li - Li isotopic replacement, permited us to distinguish the translational modes of the Li ion, in all the compounds studied, and also suggested in some cases, the existence of mechanical coupling between other vibrational modes with those involving the Li ion. In the case of LiOH, we have many isotopic species and can make a complete assignment of all the crystal vibrational rnodes. Here, the Teller-Redlich product rule for the crystal vibrations is useful to confirm the assignments