Methodology for implantation of a monitoring program for organochlorines pesticides residues in UHT milk

A presença de agrotóxicos, especialmente dos organoclorados (OCS), em alimentos gordurosos como o leite, deve-se à lipofilicidade e ao elevado poder residual. São substâncias persistentes que podem ser encontradas no meio ambiente e nos alimentos em concentrações variáveis colocando em risco a saúde da população. Em conseqüência, seu uso e produção foram proibidos há décadas. O presente estudo propõe uma metodologia para o monitoramento de resíduos de agrotóxicos OCs em leite longa vida (UHT/UAT) visando o controle da exposição da população geral a estes contaminantes através da alimentação. Desenvolveu-se um método analítico para a identificação e quantificação de OCs no leite, o qual foi validado de acordo com os parâmetros estatísticos para a validação de métodos de ensaios químicos preconizados pela Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA), pelo Instituto Nacional de Metrologia, Normalização e Qualidade Industrial (INMETRO) e pelo Codex Alimentarius. Foram estudadas 25 substâncias constituídas por 23 OCs e 2 organofosforados (OFs) (clorpirifás metil e clorpirifás etil). Todos os analitos apresentaram faixa de trabalho linear e coeficientes de correlação linear (r) entre 0,9948 e 0,9999. Os limites de detecção (LD) e de quantificação (LQ) se encontraram entre as faixas de 0,0002- 0,0007mg/kg e 0,001 - 0,002mg/kg, respectivamente. As taxas de recuperação variaram entre 77 e 115 por cento e os coeficientes de variação (CV por cento), entre 3,5 e 20,7 por cento. Observou-se que, das 20 amostras de leite longa vida analisadas, 10 por cento apresentaram resíduos de p,p' DDE (0,009 -0,015mg/kg), 50 por cento apresentaram resíduos de metoxicloro (0,001 -0,018mg/kg) e 75 por cento apresentaram resíduos de clorpirifás etil (0,182- 2,846mg/kg). Vale atentar que os OCs, como o p,p' DDE e o metoxicloro foram proibidos há décadas e as monografias dessas substâncias que estabelecem os limites máximos de resíduos permitidos (LMRs) em alimentos, no país, foram canceladas. A ANVISA estabelece LMR não intencional de 0,01 mg/kg para o clorpirifós etil na gordura do leite. Os dados do presente estudo indicam, portanto, a necessidade da implantação de um programa de monitoramento de OCs e OFs em leite longa vida, visando a minimização da exposição da população a estas substâncias. O método analítico aplicado se mostrou eficiente e confiável.The presence of pesticide in fatty food, especially the organochlorines (OCs), is due to their lipophylic and high residual potential characteristics. They are persistent and can be detected in the environment and in food in variable concentrations posing a threat to human´s health. Consequently, their use and production were forbidden many decades ago. The present study proposes a methodology for monitoring OC pesticides residues in UHT milk aiming at controlling human exposure to these contaminants via food consumption. An analytical method was developed with the objective of the identification and quantification of OCs in milk. It was validated according to statistical parameters for the validation of chemical assays established by the National Agency for Sanitary Surveillance (ANVISA), the National Institute of Metrology, Standardization and Industrial Quality (INMETRO), and the Codex Alimentarius. The analysis included 25 substances, constituted of 23 OCs and 2 organophosphorus (OFs) (chlorpyriphos methyl e chlorpyriphos ethyl). All studied analytes presented linear working range and correlation coefficients (r) between 0,9948 and 0,9999. The detection (LD) and quantification (LQ) limits varied from 0,0002 to 0,0007mg/kg and 0,001 to 0,002mg/kg, respectively. The recovery rates varied between 77 e 115%, and the variation coefficients (CV%), between 3,5 e 20,7%. It was observed that, among the 20 analysed Ultra-High-Temperature milk samples, 10% presented p,p` DDE residues (0,009 - 0,015mg/kg), 50% had methoxychlor (0,001 - 0,018mg/kg) residues, and 75% presented chlorpyriphos ethyl (0,182 - 2,846mg/kg) residues. It is relevant to point out that OCs, as p,p` DDE and methoxychlor were prohibited, in Brazil, many decades ago and the monographs that establish the Maximum Residue Levels (MRLs) in food, were cancelled. Related to chlorpyriphos ethyl residues, ANVISA establishes a non-intentional MRL of 0,01mg/kg in milk fat. Hence, the present data indicate the urge for the implantation of a monitoring program for OCs and OFs in UHT milk, in order to minimize the population exposure. The applied analytical method has shown to be efficient and reliable