Contribution to Chemical Knowledge of the Northeast Plants: Alibertia myrciifolia Spruce ex K. Schum. Alibertia rigida and K. Schum.

Este trabalho relata a investigaÃÃo quÃmica de duas espÃcies de plantas da famÃlia Rubiaceae, pertencentes ao gÃnero Alibertia: A. myrciifolia Spruce ex K. Schumman e A. rigida K. Schumman, ambas provenientes do municÃpio do Crato-CE (regiÃo da Chapada do Araripe). O estudo de A. myrciifolia resultou no isolamento e identificaÃÃo de 9 substÃncias. Do extrato hexÃnico dos talos obteve-se a mistura dos fitoesterÃides β-sitosterol e estigmasterol, alÃm dos triterpenos hidroxi-hopanona e 3α,22-diidroxi-hopano. Em acrÃscimo, foi preparado o triterpeno 3β,22-diidroxi-hopano por reduÃÃo da hidroxihopanona. A partir do extrato etanÃlico foram obtidos o flavonÃide 3,4-dimetoxi-luteolina, o triterpeno Ãcido ursÃlico, o fenil-propanÃide Ãcido cafeico e os iridÃides Ãcido geniposÃdico, Ãcido 10-O-vaniloil-geniposÃdico e o Ãcido 10-O-siringoil-geniposÃdico. Os triterpenos de esqueleto hopano sÃo inÃditos no gÃnero Alibertia, bem como o flavonÃide e os derivados do Ãcido geniposÃdico, sendo que o Ãcido 10-O-vaniloil-geniposÃdico possui carÃter inÃdito na literatura. Com relaÃÃo à prospecÃÃo quÃmica relativa Ãs folhas de A. rigida, foram isolados a partir do extrato etanÃlico os flavonÃides rutina, quercetina, canferol e 7-metÃxi-apigenina (genkwanina), um dÃmero do catecol (denominado de 3,4,3â,4â-tetra-hidroxibifenila), o Ãster etÃlico do Ãcido cafeico e a procianidina A-2. Todas as substÃncias sÃo inÃditas em Alibertia, com exceÃÃo da rutina. Em adiÃÃo ao estudo fitoquÃmico das duas espÃcies, foram realizados testes de atividade fungitÃxica e anti-leishmaniose com algumas das substÃncias isoladas. No teste contra fungos patogÃnicos, o Ãcido geniposÃdico, o Ãster etÃlico do Ãcido cafeico e a procianidina A-2 inibiram significativamente o crescimento das cepas testadas, enquanto os triterpenos de esqueleto hopano e o Ãcido 10-O-vaniloil-geniposÃdico foram inativos. Jà no teste contra Leishmania amazonensis, apenas o Ãster etÃlico do Ãcido cafeico foi ativo. Os metabÃlitos secundÃrios isolados foram caracterizados atravÃs do uso de mÃtodos espectroscÃpicos na regiÃo do I.V., espectros de massa e de RMN 1H e 13C, incluindo tÃcnicas uni e bidimensionais (HMBC e HMQC), alÃm de comparaÃÃo com dados descritos na literatura.This work reports the chemical investigation of two plants of the Rubiaceae family, belonging to the Alibertia genus: A. myrciifolia Spruce ex K. Schumman and A. rigida K. Schumman, both collected in Crato County â CE (Araripeâs Plateau). The chemical study of A. myrciifolia resulted on the isolation and characterization of nine compounds. From the hexane extract of the aerial parts was obtained β-sitosterol and stigmasterol as mixture, besides the triterpenes hydroxyhopanone and 3α,22-dihydroxyhopane. In addition, the triterpene 3β,22-dihydroxyhopane was prepared by reduction of hydroxyhopanone. From the ethanolic extract it was obtained the flavonoid 3,4-dimethoxyluteolin, the triterpene ursolic acid, the phenylpropanoid caffeic acid and the iridoids geniposidic acid, 10-O-vanilloylgeniposidic acid and 10-O-syringoyl-geniposidic acid. The hopane triterpenes are new on Alibertia genus, as well as the flavonoid and the geniposidic acid derivatives. The 10-Ovanilloyl- geniposidic acid is a new compound. Regarding the chemical analysis of the leaves from A. rigida, the flavonoids rutin, quercetin, kaempferol and the 7-methoxyapigenin (genkwanin), a catechol dimer (3,4,3â,4â- etrahydroxybiphenyl), the caffeic acid ethyl ester and the procyanidin A-2 were obtained. All compounds are new on Alibertia genus, with exception of rutin. In addition to the phytochemical study of both species, some isolated compounds were submitted to fungitoxic and antileishmanial assays. The test against pathogenic fungi showed significant inhibition on the growth of tested strains by geniposidic acid, caffeic acid ethyl ester and procyanidin A-2, while the hopane triterpenes and the 10-Ovanilloyl- geniposidic acid were inactive. In the test against Leishmania amazonensis, only caffeic acid ethyl ester showed activity. Secondary metabolites of A. myrciifolia were characterized by spectroscopic methods including IR, NMR 1H and NMR 13C, uni and bidimensional, and comparison with literature data